Натрмалоновый эфир

Неролин с пропионилхлоридом дал по реакции Фриделя — Крафтса кетон (IV), который бромкровался, и бромид (V) подвергался конденсации с натрмалоновым эфиром. Полученный дикарбоновый эфир после омыления, декарбоксилирования и этерификации превратился в кетоэфнр (VI). Действие на последний магнийметилиодида привело к получению оксиэфира, который дегидратировался, в эфир (VII). [c.306]

Задача 29.30. При получении Хининовой кислоты при помощи малонового эфира на первой стадии добавляют 1 моль дибромэтана к большому избытку натрмалонового эфира в спирте. Циклопропанкарбоновая кислота образуется на конечной стадии синтеза при помощи малонового эфира, в котором на первой стадии добавляют I моль натрмалонового эфира к 2 молям дибромэтана с последующим добавлением 1 моля этилата натрия, [c.874]

До настоящего времени всеобщее распространение имеет способ алкилирования натрмалонового эфира галоидными алкилами. Предварительное выделение натриевой соли из ее спиртовой взвеси излишне. Лучшие выходы получаются в случае применения бромистых или иодистых алкилов. Вместо иодистого метила с успехом можно применить диметилсульфат. [c.615]

Малоновый эфир при обработке этилатом натрия в абсолютном спирте в значительной мере превращается в соль — натрмалоновый эфир [c.872]

Совершенно иная картина наблюдается при алкилировании производных натрмалонового эфира (разд. 8.15), для которых в бензольном растворе степень полимеризации равна по меньшей мере 40. Начальная скорость реакции алкилирования пропорциональна концентрации натриевого соединения (правда, с течением времени возникают некоторые усложнения) и пропорциональна концентрации алкилгалогенида. Эти явления можно объяснить, считая, что в переходное состояние входит одна молекула мономерного натриевого производного и одна молекула алкилгалогенида. Концентрация мономера, находящегося в подвижном равновесии [c.311]

Под действием этилата натрия в абсолютном спирте малоновый эфир нацело превращается в соль - натрмалоновый эфир. Анион этой соли стабилизирован резонансом с участием двух электроноакцепторных карбо-этоксигрупп. [c.276]

Опишите строение натрмалонового эфира. Какие соединения образуются при взаимодействии его со следующими соединениями а) С2Н5ВГ б) I H2 OO 2H5 в) I2, последующем гидролизе и декарбоксилировании продуктов этих реакций Рассмотрите механизм реакции (а). [c.93]

Циклическая кетоокись образуется при обработке 1,4-диброМ 1,4-дибензоилбутана цианистым натрием [34], диэтилами-ном [34], ацетатом натрия [34] или натрмалоновым эфиром [35] при этом, если реакцию проводить в присутствии молекулярного серебра , образуется аналогичная кетоокись, не содержащая брома [35] [c.324]

При действии натрмалонового эфира на п-фенилбензил-хлорид образуется эфир л-фенилбензилмалонокой кислоты после его омыления из свободной кислоты получают моно-бромпроизводное, которое сначала частично декарбоксилиру-ют, а загем дебромируют. [c.5]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

Реакции алкиллития или натрмалонового эфира нмеют первый порядок по мономерному металлалкилу. Поэтому в переходное состояние должны входить нейтральный реагент, анион и ион металла. Отсюда следует, что ускорение, вызываемое добавкой растворителей, способных сольватировать катионы, не связано с образованием свободных анионов. Необходимо только, чтобы взаимодействие сольватирующего агента с ионом металла в переходном состоянии было более сильным, чем взаимодействие с ионом металла в реагенте. Это приведет к снижению энергетического барьера реакции аниона с нейтральной молекулой напротив, растворители, сольватирующие анионы, могут увеличить высоту барьера. [c.312]

Напротив, из Y-фталимидобутирилхлорида и натрмалонового эфира получают не аминокетон, а 2-м ети-лпирролин очевидно, вследствие отщепления воды от кетона [c.470]

При кипячении раствора эквимолекулярных количеств три-фтороктена и натрмалонового эфира в бензоле в течение 25 час. ббльшая часть олефина и малонового эфира вернулась в неизмененном виде. Продукт присоединения выделить не удалось. [c.207]

Малоновый эфир [133—135], ацетоуксусный эфир [136, 137] или циан-уксусныйэфир [138] также вступают в реакцию са-окисями. Так, окись этилена с натрмалоновым эфиром дает а-карбэтокси-7-бутиролактон XIV [133, 134] при применении малонового эфира и пиперидина возможно получение дилактона XV [c.22]

При взаимодействии натрмалонового эфира с эпихлоргидрином получается а-карбэтокси-З-хлор- -валеролактон (XVI) [135]. Действие окиси этилена на натрциануксусный эфир [138] приводит к а-циан- -бутиролактону (XVII) [c.22]

При взаимодействии окиси циклопентена с натрмалоновым эфиром происходит вальденовское обращение, так как в результате реакции получается трансконфигурация соединения XXVII [152] [c.25]

При действии аминов [189, 190] и натрмалонового эфира [191] окись стирола раскрывает цикл главным образом в направлении, указываемом формулой XXXIX [c.27]

То же самое направление раскрытия окисного цикла является преобладающим при проведении реакции в метиловом спирте под каталитическим влиянием метилатного иона, но при этом образуется также некоторое количество изомерного соединения ХЬ. Моноокись бутадиена при действии натрмалонового эфира [191] реагирует в направлении, показанном формулой ХЫ однако реакция в метиловом спирте в присутствии катализатора основного характера приводит к смеси двух возможных продуктов реакции. Имеются указания на то, что окись 3,4-диметоксистирола даже при действии [c.28]

Бромметилпиридин реагирует с натрмалоновым эфиром по обычной схеме, однако соответствующая конденсация с 2-бромпиридином не дала положительного результата [76]. [c.406]

При взаимодействии 8-бромкофеина [118] с натрмалоновым эфиром образуется кофеин-8-малоновая кислота, которая, легко отщепляя двуокись углерода, превращается в кофеин-8-уксусную кислоту (см. стр. 226). [c.225]

Из 6-хлор-9-(2 -тетрагидропиранил)пурина и натрмалонового эфира после гидролиза и декарбоксилирования получен 6-метилпурин [119]. [c.225]

Взаимодействие натрмалонового эфира с галогенпроизводными, вступающими в реакции 5д,2, приводит к образованию алкилмалоновых эфиров. [c.276]

Пример 1. 4-Метилпентановую кислоту (СНз)2СНСН2СН2СООН можно рассматривать как изобутилуксусную кислоту. В таком случае для синтеза этой кислоты реакцией с натрмалоновым эфиром в качестве галогеналкана следует применить изобутилбромид. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология