Кофеин хлорирование

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Согласно имеющимся в литературе данным, электрофильное замещение у атомов углерода пуринового ядра происходит только в положении 8. Сообщение о хлорировании кофеина с образованием 8-хлоркофеина появилось в 1850 г. [23]. Бромирование кофеина до 8-бромкофеина осуществлено в 1867 г. [24]. Бильтц и Топп [25] получили 8-хлортеобромин прямым хлорированием теобромина хлором в хлороформе. Пурины, содержащие метильные группы в положениях 1, 3, 7 или 9, гладко галогенируются по 8-углеродному атому. Это понятно, поскольку метильные группы увеличивают электронную плотность пуринового ядра по индуктивному механизму. Наличие метильной группы в положении 7 или 9, по-видимому, наиболее сильно сказывается на повышении электронной плотности у 8-углеродного атома. [c.214]

X л о р и р о в а н и е метилкофеина. Процесс хлорирования ведут в более жестких условиях, чем при получении кофеина, т. е. при более высокой температуре (85—90°), с добавлением к загружаемому дихлорэтану нитробензола в количестве 10 % В этих условиях замещаются три атома водорода метильной группы у атома углерода в положении 8 и атом водорода в метильной группе в положении 7. Получается тетрахлорид по схеме [c.613]

Производство кофеина. Метилкофеин—не только лекарственный препарат, он играет еще и роль полупродукта для производства синтетического кофеина. Для удаления метильной группы, стоящей при атоме углерода в 8-м положении, метилкофеин подвергают хлорированию молекулярным хлором, который при проведении реакции в безводной среде при достаточно низкой температуре (не выше 40°) замещает преимущественно водородные атомы этой группы (сравните хлорирование боковой цепи, часть I, Галогенирование, 6) [c.278]

Процесс хлорирования проводится в той же аппаратуре, которая служит для производства кофеина и отличается от последнего добавлением к хлорбензолу 10% нитробензола и более высокой температурой хлорирования (85—90°) сначала она поддерживается за счет теплоты реакции, а под конец процесса нагреванием. [c.287]

Диуретин, кофеин (кроме стадии хлорирования), кофеин натрия бензоат, кофеин салицилат, метилкофеин, теофиллин (кроме стадии хлорирования), теобромин, теальбин, зуфиллин. [c.54]

В дальнейшем методы получения пуриновых соединений были направлены к устранению трудных операций хлорирования и кислотного гидролиза (в методе из 8-метилкофеина). Началось изучение и освоение перехода от мочевой кислоты к ме-тилмочевине для производства теобромина и диметилмочевине при производстве кофеина и теофиллина. Таким образом, применяя мочевину разной степени замещения метильйыми группами, можно получить все три пуриновых алкалоида. Фактически эти поиски привели к переходу от полусинтеза к временно оставленной схеме Траубе, представлявшей в свое время (1900 г.) только теоретический интерес. Синтез Траубе дает сравнительно простое решение построения бициклической системы имидазолопиримидина и имеет преимущество по сравнению [c.601]

В промышленных масштабах кофеин получают также полусинте-тическим методом—из мочевой кислоты. При нагревании ее с уксусным ангидридом образуется 8-метилксантин, из которого метилированием диметилсульфатом получают 1,3,7,8-тетраметилксантин. При осторожном хлорировании последнего в метильную группу при [c.639]

В промышленных масштабах кофеин получают также полусин те-тическим методом—из мочевой кислоты. При нагревании ее с уксусным ангидридом образуется 8-метилксантин, из которого метилированием диметилсульфатом получают 1,3,7,8-тетраметилксантин. Прп осторожном хлорировании последнего в метильную группу при углеродном атоме 8 вступают три атома хлора. Трихлорпронз-водное омыляют кипячением с водой, а получаемая карбоновая кислота тотчас же отщепляет O.j и превращается в кофеин [c.639]

Удаление в последнем метильной группы из положения 8, достигаемое гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (XIII) (8-три-хлорметил-теобромина), приводит к получению теобромина (III). Аналогичным путем, подбирая определенные условия хлорирования, тетра-метилксантин (XI) может быть превращен в соответствующие три-хлор (XIV)- и тетрахлор (XV)-производные, гидролиз которых приводит, соответственно, к кофеину (I) и теофиллину (II). Направление процесса хлорирования зависит главным образом от температурного режима реакции при температуре ниже 8—10° хлор замещает исключительно водо-роды метильной группы в положении 8, при более высокой температуре постепенно замещается и один водород метильной группы в положении 7. [c.374]

Реакционной средой служит хлорбензол, в котором метилкофеин нерастворим, но продукт хлорирования, в данном случае трихлорметилкофеин, растворим довольно хорошо. При нагревании трихлорметилкофеина с водой происходит гидролиз его с одновременным отщеплением промежуточно образующейся карбоксильной группы в виде углекислоты—декарбоксилирова-иием. Таким образом, трихлорметильная группа заменяется атомом водорода с образованием молекулы кофеина [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология