Билинейное вращение сандвич

Рис. 7.2.9. Схемы, использующие сандвичи билинейного вращения [7.22 — 7.24] для наблюдения 2М-спектров, которые в ш1-областн включают только дальние взаимодействия (если <р = -х) или только непосредственные взаимодействия (если

Предположим, что п спинов h непосредственно связаны со спином Sk, а для остальных спинов взаимодействие с S слабое, т.е. выполняется условие Jki > Jkm Jim- ЕсЛИ (f> = -X, то сандвич билинейного вращения приводит к результату, который можно представить в виде следующего преобразования [7.26] [c.444]

Изображенная на рис. 7.2.9 схема эксперимента позволяет подавить непосредственные /5-взаимодействия и сосредоточить внимание на изучении дальних спин-спиновых взаимодействий. Эта схема может быть получена из последовательности, приведенной на рис. 7.2.8, в, заменой пары одновременных тг-импульсов набором импульсов, получившим название сандвич билинейного вращения [7.22—7.25]. При <р = —X суммарное воздействие этих импульсов на пары спинов /т и 5 с малой константой взаимодействия < 1/т будет в точности таким же, как в последовательности, показанной на рис. 7.2.8, в. Величина расщепления в ш1-области будет равна при этом 21гЛт. Однако если взаимодействие между спинами Ь и 5 сильное и выполняется условие Уи = 1/т, то суммарный эффект билинейного враще- [c.443]

Если время задержки т не соответствует в точности обратной величине наибольшей константы спин-спинового взаимодействия, то в спектрах появятся артефакты, устранить которые можно с помощью последовательности билинейного вращения с компенсацией [7.22]. Действие этой последовательности основано на тех же принципах, которые используются в составных импульсах для компенсации ошибки в углах поворота РЧ-импульсов (разд. 4.2.7). К сожалению, возможности перечисленных выше методов ограниченны, поскольку импульсный сандвич дблжен быть достаточно коротким по сравнению с временными масштабами констант гомоядерного и дальнего гетероядерного взаимодействия. Метод билинейного вращения тоже неприменим к системам с сильным взаимодействием. [c.446]

Рис. 8.5,3. Импупьсные последовательности для гетероядерной 2М-спектроскопии с переносом когерентности от спинов / на спины 3. а — базовая схема, состоящая из пары импульсов, приложенных к обоим ядрам б — схема с фиксированными задержками т и т до и после переноса когерентности, которые позволяют /-намагниченности расфазироваться, а 5-намагниченности сфазироваться специальные х-им-пульсы в интервале т и т устраняют зависящие от расстройки фазовые ошибки (разд. 8.5.3.1) это может быть совмещено со специальной широкополосной развязкой спинов / и 5 в периодах соответственно эволюции и регистрации (разд. 8.5.3.2) в — такая же схема, но с (тг) -импульсом в центре периода эволюции для рефокусировки взаимодействия что эквивалентно непрерывной развязке спинов 5 в течение времени 1 (разд. 8.5.3.3) г — введение сандвича билинейного вращения в момент времени 11/2 позволяет рефокусировать взаимодействия как так и (разд. 8.5.3.4) — введением задержки между /- и 5-импульсами, ответственными за перенос когерентности, можно разделять или редактировать сигналы от групп / 3 в соответствии с числом эквивалентных ядер п (разд. 8.5.3.5).

В слабо связанных системах с одной большой константой гетероядерного спин-спинового взаимодействия, которая намного больше, чем другие гомо- и гетероядерные константы, для устранения влияния всех соответствующих гомо- и гетероядерных констант в течение периода ЭВОЛЮЩ1И может быть использована развязка билинейным вращением (BIRD) (рис. 8.5.3, г) [8.115—8.117]. Сандвич для развязки билинейным вращением рассматривался в разд. 1.2.2.6 и 1.2.2.1 для разделения прямых (непосредственно связанных ядер) и дальних /S-связей. В общем случае слабо связанной системы действие сандвича импульсов описывается преобразованиями, определяемыми выражением (7.2.17), при т=(Л/)" , т.е. при условии, что ширина сандвича BIRD соответствует обратной величине прямой константы взаимодействия. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология