Метод непосредственного взаимодействия металлов с водородом

МЕТОД НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕТАЛЛОВ С ВОДОРОДОМ [c.98]

Метод гидролиза. Галогениды некоторых неметаллов и металлов, как уже было сказано, при взаимодействии с водой разлагаются с образованием галогеноводородов. Гидролиз хлорида фосфора(1П) был описан на стр. 336. Метод применим и для получения иодистого водорода. В этом случае исходят непосредственно из иода и красного фосфора, которые смешивают в определенном соотношении с небольшим количеством воды. В качестве промежуточного соединения образуется иодид фосфора(1П) [c.351]

Наиболее прост и доступен метод непосредственного взаимодействия металла с водородом путем установления равновесия водород— твердая фаза гидрида. [c.14]

Стабилизированные нанесенные металлы. Хотя металлы, по-видимому, непригодны для непосредственного применения в качестве катализаторов прямого ожижения угля из-за их сульфидирования, ожидается, что в стабилизированной форме они могут иметь важное значение в реакциях синтеза на основе оксида углерода и водорода и как полиметаллические системы — для обеспечения заданного распределения продуктов реакции и увеличения устойчивости катализатора к действию серы. В этой области и в процессах переработки и очистки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля могут быть очень полезны новые методы стабилизации использование биметаллических [54, 55, 67] и триметаллических [70] систем. Предполагается, что методы стабилизации посредством взаимодействий металл — носитель, разработанные для катализаторов очистки выхлопных газов автомобилей [68, 69], будут важны для приготовления катализаторов, термически стабильных и стойких к сернистым соединениям (см. разд. 3). [c.61]

Карбиды и нитриды получают непосредственным синтезом из элементов, восстановлением оксидов металлов углем (получение карбидов), взаимодействием металла с аммиаком (получение нитридов) и другими методами. Перспективным методом получения карбидов и нитридов высокой чистоты является осаждение их из газовой фазы. Первое соединение (2гС) было получено таким способом в атмосфере водорода по схеме [c.244]

Фосфид [66]. Галлий непосредственно взаимодействует с парами фосфора при высокой температуре получается фосфид галлия GaP. Наряду с этим прямым методом синтеза для получения фосфида предложены многие косвенные способы, например действие фосфористого водорода при высокой температуре на металл или окись галлия, действие паров фосфора в смеси с водородом на окись галлия, трихлорида фосфора на галлий и т. д. Для получения мелких монокристаллов пользуются реакциями в газовой фазе, такими, как взаимодействие паров фосфора с закисью галлия (ее пары получаются при нагревании смеси галлия с его окисью) [c.240]

Получают гидриды щелочных и щелочноземельных металлов ири температуре 400—700 °С в трубке (стеклянной, фарфоровой или кварцевой) (рис. 1, 2). Натрий, калий, рубидий, цезий можно помещать непосредственно в трубку, так как со стеклом они почти не реагируют (небольшое взаимодействие наблюдается с натрием). Этот метод удобен тем, что гидрид можно в этой же трубке запаять. Перенос гидридов из лодочки в трубку для запаивания сопряжен с большими трудностями вследствие их большой химической активности. Получаемые гидриды содержат несколько меньше водорода по сравнению с теоретическим. Чтобы количество водорода соответствовало расчету, реакцию следует прово- [c.15]

Изложенное в основном тексте относится к непосредственному взаимодействию водорода с металлами 6—10 рядов аналогов. Вместе с тем различными косвенными методами были получены многие комплексы рассматриваемых элементов. содержащие Н- во внутренней сфере. Напболее характерными из них являются производные аниона ReH (VII 6 доп. 11). [c.477]

Очень чистые безводные галогениды получают пропусканием НС1 над металлами этот способ применяют обычно в тех случаях, когда непосредственное воздействие свободного галогена протекает слишком бурно. Довольно часто для взаимодействия металлов с НС1 требуется высокая температура реакции. Однако НС1 получить в чистом состоянии гораздо легче, чем I2, поэтому и меньше вероятность загрязнения препарата оксигалогенидом и т. п. Правда, получить довольно чистые металлы в большинстве случаев так трудно, что приходится прибегать к другим методам. Взаимодействие с НС1 в большинстве случаев приводит к образованию соединений низшей валентности этому способствует водород, выделяющийся при реакции [c.382]

В литературе высказывалось предположение о том, что растворение металлов, дающих многовалентные катионы, может осуществляться через образование промежуточных частиц более низкой валентности. Однако впервые такой механизм был однозначно установлен В. В. Лосевым при исследовании кинетики растворения индия в кислых растворах электролитов. При помощи электрохимических и радиохимических методов было установлено, что первой стадией растворения этого металла является образование одновалентных ионов, последующее окисление которых до устойчивого состояния осуществляется как электрохимически (на поверхности металла), так и химически, т. е. путем непосредственного взаимодействия с ионами водорода раствора. Наличие этой последней реакции объясняет наблюдаемое часто явление повышенного выделения водорода при анодной поляризации металла, известное под названием отрицательный разностный эффект . [c.231]

А. В. Голубков, Т. Б. Жукова и В. М. Сергеева [248] разработали метод синтеза халькогенидов редкоземельных элементов, исключающий окисление получаемых продуктов и загрязнение их материалом реакционного сосуда. Синтез осуществляли в два этапа 1) взаимодействие РЗМ с парами халькогена в запаянной ампуле при температуре не выше 600° С 2) высокотемпературный отжиг (до 2000° С) или плавка. Для ускорения реакции редкоземельные металлы измельчали в среде сухого СОа- Для предотвращения бурной реакции между расплавленным халькогеном и редкоземельным металлом их изолировали от непосредственного контакта. Пробирку с халькогеном загружали в ампулу, содержащую редкоземельный металл. Ампулу откачивали, заполняли сухим водородом, запаивали и медленно нагревали до температуры 600° С. [c.64]

Важное значение приобрело внепечное вакуумирование стали непосредственно после ее выпуска из печи. В Советском Союзе этот метод разработан академиком А. М. Самариным с сотрудниками Жидкую сталь в ковше помещают в вакуумную камеру. Углерод стали, взаимодействуя с кислородом закиси железа и неметаллических включений, образует окись углерода. Последняя в вакууме барботирует из металла, увлекая водород — вредное включение, обусловливающее хрупкость металла. Заодно удаляется большая часть кислорода и азота. [c.134]

Хемосорбированный водород даже на сравнительно совершенной поверхности нельзя рассматривать как однородный объект. Даже если ограничиться рассмотрением хемосорбции водорода типа А (прочно связанный водород), нельзя считать, что все адсорбированные атомы одинаковы по своим свойствам. Должно существовать несколько типов, или состояний, адсорбированных атомов, и заселенность этих состояний зависит от температуры, степени заполнения поверхности и, конечно, от наличия поверхностных дефектов (т. е. локальных участков с высокой энергией, которые будут сильно взаимодействовать с водородом). Таким образом, относительный средний заряд адсорбированных атомов, а также спектр зарядовых состояний будет меняться. Хориутии Тойя [78] весьма подробно описали интересную модель хемосорбции водорода, она разрабатывалась математическими методами и сравнивалась с экспериментальными данными [78]. Эта модель предполагает существование двух типов адсорбированных атомов г и 5. Адсорбированные атомы г расположены непосредственно над атомами металла и над поверхностью электрического слоя для них расстояние М—Н составляет примерно 2,5 А. Адсорбированные атомы типа г имеют поляризацию, противоположную поляризации двойного электрического слоя, и, как полагают, отвечают за увеличение электрического сопротивления металлических пленок и возрастание работы выхода при хемосорбции водорода. Отталкивание адсорбированных атомов г должно быть сравнительно большим. Адсорбированные атомы 5 проникают через электронную поверхность и занимают промежуточные положения между поверхностью металла и электронным слоем. Постулируется, что эти адсорбированные атомы предоставляют электроны в зону проводимости и что они не локализованы, т. е. не связаны с конкретным атомом металла. Их можно рассматривать как псевдопротоны [c.33]

Вывод о химическом механизме растворения индия из амальгамы в щелочном растворе при достаточно отрицательных потенциалах был сделан также Леонтович, Лосевым и Дембровским [232] на основе принципиально иных экспериментов. В этой работе радиохимическим методом определялась стационарная концентрация ионов индия в растворе в условиях катодной поляризации амальгамы при различных потенциалах в потенциостатических условиях. Оказалось, что при очень отрицательных потенциалах, когда значения этой концентрации в соответствии с уравнением Нернста должны иметь очень низкие значения, эксперимент показывает наличие в растворе достаточно больших количеств ионов индия, заметно превышающих рассчитанные и не зависящих от потенциала. На основании этих данных сделано заключение о растворении индия из амальгамы не только по электрохимическому, но одновременно и по химическому механизму, путем непосредственного взаимодействия атомов металла с молекулами воды, сопровождающегося выделением водорода. [c.47]

Известно, что большинство азотистых оснований является составной частью нефтяных смол и имеет высокие молекулярные массы, гидрофобность углеводородной части которых не позволяет использовать для их выделения водные растворы минеральных кислот. Частичная замена водной фазы в таких экстрагентах на неводную способствует увеличению степени извлечения оснований, но переход на полностью безводные растворы кислот в данном случае невозможен вследствие образования гомогенной фазы. Применение для этих целей комплексообразования, по-видимому, наиболее приемлемый путь, хотя из-за многообразия лигандов различного типа в нефти селективность используемых комплексо-образователей не очень высокая, и поэтому получаемые концентраты, как правило, содержат большой набор гетероатомных соединений. Это объясняется способностью галогенидов металлов, используемых в качестве комплексообразователя (например, Т1С14, РеС1з и др.), давать смешанные комплексы как с П-, так и я-донорами электронов вследствие высокого координационного числа атома металла. Применение реагента-комплексообразователя с более низким координационным числом, по-видимому, позволит повысить селективность извлечения лигандов сходного электронного строения в виде более простых комплексов. Такими реагентами, вероятно, могут быть галогеноводороды, обладающие сильными кислотными свойствами и способные взаимодействовать в первую очередь с сильными оспованиями [23]. Исходя из этих предпосылок, нами разработан метод выделения азотистых оснований с помощью сухого газообразного хлористого водорода непосредственно из нефти или деасфальтенизата [24]. Методически процесс осуществляют путем пропускания хлористого водорода че- [c.121]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Гидриды РиНг и РиНз образуются непосредственным соединением плутония и водорода как правило прн температурах порядка 100— 200 С. Гидриды могут также образовываться в результате коррозии металлического плутония во влажиом воздухе. Реакция плутоний-водород представляет интерес как метод получения порошкового плутония, так как порошок гидрида, приготовленный в результате взаимодействия водорода с массивным металлом, разлагается в вакууме при 400 Т с образованием мелкодисперсного металлического порошка. [c.629]

Его полимеризация может быть инициирована перекисями или при помощи окислительно-восстановительных систем [1155]. В качестве инициаторов предлагаются перекиси трихлор-, три-фторацетила [1156—1158], гептафторбутирила [1159] и другие алифатические органические перекиси [1160]. Перекисные соединения могут быть добавлены в готовом виде, их получают также непосредственно в реакционной среде взаимодействием галоидан-гидридов кислот с перекисями металлов [1161]. При полимеризации используются методы, аналогичные методам получения поливинилхлорида. Так, полимеризация в водной эмульсии [1162] осуществляется в присутствии перекиси водорода, растворимых солей железа и окисляющихся органических соединений. Поли- [c.303]

Циркон спекается с коксом или древесным углем с образованием карбида или карбонитрида циркония, который затем хлорируется до Zr U, Если нет необходимости в получении циркония реакторного сорта, то хлорид циркония непосредственно восстанавливается магнием при температуре 850°С в атмосфере гелия, а затем дальнейшим нагреванием до 960° С очищается от хлорида магння и избыточного магния. Хлорид цир-1.0НИЯ может также восстанавливаться натрием. Для получения циркония реакторного сорта необходимо отделить гафний противоточной экстракцией из водных растворов. Экстракция может проводиться из хлоридных пли нитратных растворов трибутилфосфатом или из тиоциаиатных растворов метилизобутилкетоном (гексо-пом). После разделения циркония и гафния они превращаются в хлориды для последующего восстановления до металла. Цирконий высшей степени чистоты можно получить разложением иодида циркония на раскаленной проволоке. Сущность этого метода состоит в том, что циркониевая губка, иолу. еиная прямым восстановлением, нагревается в парах иода с образованием летучего иодида. В свою очередь, иодид разлагается на раскаленной проволоке с выделением чистого циркония и регенерацией иода. Цирконий и гафний могут взаимодействовать с кислородом, азотом и водородом при температурах много ниже тех, при которых проводятся металлургические операции. Поэтому получение метал-, . ов необходимо проводить в вакууме, атмосфере инерт- [c.407]

Металло-паровые методы получения водорода высокой чистоты с применением для восстановления окислов металлов и природного газа до настоящего времени не разработаны. Имеются только единичные работы, посвященные исследованию ягелезо-парового процесса с использованием в качестве восстановителей углеводородов, в котором получался водород, содержащий значительное количество примесей в виде окислов углерода [59, 61]. Это объясняется сложностью протекания процесса и недостаточной изученностью физико-химических закономерностей взаимодействия окислов металлов непосредственно с метаном, без добавок водяного пара или двуокиси углерода. [c.70]

Понимание проблемы состояния газов в металлах необходимо для выбора методов их определения, способов отбора проб и подготовки последних, а также для оценки газосодержания и точности аналитических результатов. Определение газов в металлах — это определение составляющих, которые при первоначальном взаимодействии с металлом находятся в газообразном состоянии, либо выделяются из металла в этом состоянии. Поэтому обычно под газами в металлах подразумеваются находящиеся в них кислород, азот и водород. Кроме того, к таким газам могут быть отнесены вода, углекислый газ, окись углерода, низшие углеводороды, инертные газыи другие, а также, в зависимости от технологии изготовления металла, сера (из ЗОз или НгЗ), углерод (из углеродсодержащих газов) и т. д. Образец для определения газов в большинстве случаев является куском твердого металла. В тех случаях, когда определение газов производится непосредственно из жидкого металла, конечным состоянием пробы также яв.ляется твердая фаза [1]. Поскольку в настоящее время теория жидкого состояния вообще еще очень мало разработана (в особенности для металлов), то и состояние газов изучается пока главным образом в твердых металлах. [c.5]