Топология стереохимическая

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

Прошло почти сто лет с тех пор, как Фишер открыл асимметрическую реакцию. За истекшее время асимметрические реакции получили значительное развитие и в настоящее время составляют существенную часть органической химии. Однако до сих пор эти реакции рассматривались лишь как составная часть органической химии и стереохимии и не подвергались специальному систематическому обсуждению. В действительности асимметрические реакции существенно отличаются своими характерными особенностями от обычных стереохимических реакций, и, понятно, дифференциация субстрата под действием реагента или катализатора является наиболее важным их свойством. Поэтому, для того чтобы выяснить механизм этих реакций, необходим особый подход, включающий и знание топологии. [c.11]

В химическую науку фактически вводится новый язык, отражающий оригинальные подходы к пониманию строения и превращений молекул. Этим и обусловлено появление таких статей, как Логика химических идей (П. Плят и Е. Хасс), Стереохимическая топология (Д. Волба), Теория молекулярной структуры (Р. Бейдер), Алгебраическая и топологическая структура квантовой химии, химической кинетики и наглядные правила, позволяющие сделать качественные прогнозы для химической практики (О. Сина-ноглу) и др. [c.6]

Любой из методой — граничных орбиталей, орбитальной симметрии или анализа ароматичности переходного состояния—приводит к одному ТТ тому же выводу о предпочтительной стереохимической направленности синхронных термических электроциклнческнх реакций стереохимия зависит от числа участвующих электронов. Процесс/ , включающие 4п 2 электронов, будут дасрогаторныма-, процессы, включающие Ап электронов, будут конротаторньша для переходного состояния с топологией по Хюккелю. Для Переходных состояний по типу Мёбиуса справедливо обратное утверждение. [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология