Изомеры различение

Рассматривая явления изомерии, Бутлеров указывает, что при одном и том же молекулярном составе порядок связей атомов в молекулах изомеров различен Единственно только некоторым различием этого отношения (различием способа связи) и можно объяснить явления изомерии . [c.38]

Хотя различные доказательства раздельного существования конформационных изомеров и получены, тем не менее, как правило, они не поддаются выделению в индивидуальном состоянии. Поэтому потребность в префиксах для различения индивидуальных конформеров невелика и лишь немногие способы узаконены для указания того, каким образом те или иные группы присоединены к шестичленным кольцам [4]. Группа, присоединенная к кольцу связью, образующей с плоскостью, в которой лежит большая часть атомов кольца, незначительный угол, получает индекс (е)—экваториальная, этот индекс помещают за локантом группы. Группа же, присоединенная к кольцу связью, образующей большой угол с плоскостью кольца, получает индекс (а)—аксиальная, как это показано в (33). Если в моно-ненасыщенном шестичленном кольце группа присоединена к [c.163]

За последние два десятилетия -теоретико-графовые и топологические представления приобретают все возрастающую по своей важности роль в разнообразных областях химических и биомедицинских исследований. Топологические методы нашли применение if химической документации [1], при различении изомеров и описании разветвленности молекул [2, 3], перечислении изомеров, соответствующих определенной эмпирической формуле [4], определении структурного сходства и различия однотипных соединений [5], при описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [6, 7], расчете квантовохимических параметров [8], при исследовании корреляций структура — свойство [8] и химическая структура — биологическая активность [9, 10]. Молекулярные структуры фактически являются графами, в которых атомы [c.206]

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

Для различения цис- и тракс-изомеров в случае малых циклов (трех — пятичленных) могут служить те же методы, что и для цис- и транс-то-меров олефиновых соединений циклизация г ггс-заместителей (например, для карбоксилов — образование ангидрида, для гидроксилов — образование циклического сложного эфира сборной кислотой) и оценка на основании дипольного момента молекулы. Добавляется еще один метод. [c.530]

В случае дизамещенных этиленов типа (КНС = СНК ) для различения цис- и транс-конфигураций можно прибегнуть к помощи ИК-спектров. Для таких соединений в спектре транс-изомера появляется интенсивная полоса около 965 сл , тогда как в спектре г ггс-изомера эта полоса отсутствует. К сожалению, установление таких корреляций невозможно в случае более высоко замещенных двойных связей. [c.153]

Порог восприятия запаха и привкуса различен для разных изомеров 0,12—0,25 мг/л [1]. При хлорировании воды порог восприятия привкуса равен 0,001—0,002 мг/л [0-19,2]. [c.60]

Из уравнений (1У.З) и (1У.4) следует, что скорость изомеризации на бифункциональном катализаторе определяется свойствами как металла (Смен), так и носителя (Сн+к" ) Влияние водорода на скорость изомеризации в присутствии бифункционального катализатора несколько слабее для чистого металла и сильнее для чистого кислотного контакта. Роль водорода остается той же — активирование металла и облегчение на нем хемосорбции углеводородов, блокирование ответственных за крекинг сильных кислотных центров. Не следует рассматривать уравнение (1У.4) как общее для (IV. 1) и (1У.2), так как путь образований изомера в трех рассмотренных случаях- различен. [c.189]

В среднем каждый осколок деления до образования из него стабильного изотопа претерпевает три р-распа-да. В связи с тем что заряд (атомный номер) основных продуктов деления с данным массовым числом различен, должно существовать до пяти членов каждой цепочки распада. С учетом явления изомерии должно су-. шествовать всего около 500 радиоактивных изотопов для 90 массовых чисел. Так как многие изотопы не могут быть обнаружены из-за слишком малого периода их полураспада, известно лишь около 250 радиоактивных изотопов. [c.85]

В целях большей ясности повторим определения некоторых стереохимических терминов, введенных ранее. Изомерные вещества по определению имеют одну и ту же молекулярную формулу, но их изомерия может быть двух типов — структурной изомерией и стереоизомерией. Структурные изомеры имеют различное строение в том смысле, что порядок связи между входящими в их состав атомами различен. Так, бутен-1, бутен-2, циклобутан и метилциклопропан являются структурными изомерами [c.184]

Подход К решению вопроса о пространственной конфигурации различен в зависимости от того, о каком типе пространственных изомеров идет речь — о л- или а-диастереомерах или об энантиомерах. Для л-диастереомеров задача решается проще с них и начнем. [c.114]

При первом же знакомстве с оптически активными веществами появилась необходимость сравнения расположения атомных групп вокруг центров асимметрии как у пар антиподов, так и у различных групп аналогично построенных стереоизомеров (сахаров, аминокислот и т. д.) для их классификации. Решение первой задачи — определение пространственного расположения групп у каждого антипода, т. е. определение абсолютной конфигурации, долгие годы казалось неразрешимым. Такие физические методы, как определение дипольных моментов, рентгеноструктурный анализ и другие, которые давали прекрасные результаты для различения цис- и /пранс-изомеров, в случае антиподов оказались бессильными, потому что в них расстояния между любой парой атомов или группами атомов одинаковы. [c.13]

У геометрических изомеров межатомные расстояния в молекуле различны, поэтому различен характер взаимного влияния атомов, а следовательно, различны физические и химические свойства изомеров. [c.54]

Анализ по массам проявляет между пиками 3 vi 4 еще один резонансный пик За), отвечающий новому состоянию молекулярного отрицательного иона, распад которого дает ионы (М—Н) , ионы mie 146, 133, 117 и др., причем характер кривых диссоциативного захвата электронов молекулами изомеров резко различен именно в этой области энергии электронов ( 6,5 эв). Такое различие на примере кривых эффективного выхода отрицательных ионов mie 146 и 133 показано на рис. 36. [c.142]

Позднее С. Янг, Д. Плетчер и Г. Райт [348] показали, что бутиловый спирт и его дейтерозамещенные имеют одинаковые запахи, хотя их спектры (КР- и ИК-) различны. С другой стороны, запах оптических изомеров различен, а колебательные спектры их идентичны Теория была подвергнута критике также П. Живоданом с сотр. [349] и Г. Томпсоном [346]. Несоответствие вибрационной теории Дайсона экснериментальным данным обусловило отказ от нее. Однако положительное значение этой теории определяется двумя обстоятельствами [c.169]

Ж- Тируфле и Э. Лавирон [93] показали, что применение уравнений л. с. э. позволяет предсказать, можно ли полярографическим методом раздельно определить два близких представителя ряда, например изомеры. Различение двух полярографических волн возможно, если Ег/, отличаются более чем на 100 же и волны не слишком растянуты если константа рл порядка 0,20 в, то константы заместителей должны различаться более чем на 0,5. На основании этих соображений удалось подобрать условия для идентификации и раздельного определения изомеров в ряду производных тиофена, пиррола, пиридина и тиазола. [c.108]

Несмотря на одинаковую брутто-формулу, н-бутан и изо-бутан совершенно разные вещества, хотя бы потому, что имеют разные физические константы (температуры кипения и плавления). Сравните у 7(-бутана 1 =-0,5 - С, 138,4 С, а у нзо-бутана 1,7°С, =-159 4 С. Мх физические свойства различны потому, что различна их с поуктура, т.е различен порядок соединения атомов в молекуле. Такой тип изомерии называется структурным. [c.203]

Вторым применением теории графов для описания химических графов является получение численных данных о химической структуре, которые могут быть использованы для корреляции с биологическими, физическими или химическими свойствами. В книге Кайера и Холла [26], в статьях Уилкинса и др. [27, 28] суммированы результаты ряда систематических исследований такого типа, которые можно с успехом применять для корреляции свойств. В некоторых недавних работах [29—33] было высказано предположение, что теоретико-графовые индексы могут также оказаться пригодными для решения проблем изоморфизма графов и различения изомеров. Тем не менее, даже когда десять индексов структуры графа комбинируются в один супериндекс для различения изомеров [27] f все же нельзя показать, что он достаточен для установления изоморфизма, и представляется, что процедура канонической нумерации является более полезным подходом к решению подобных проблем. [c.276]

Проблема различения изомеров, продуктов конденсации (3-кетоэфиров с а-аминоазагетероциклами, более полно обсуждена в статье [32] и обзоре [33]. [c.238]

Характер фрагментации фенолов и тиофенолов различен. Если ионы М" фенолов с трудом теряют частицы СО и НСО, а при наличии в ор/ио-положении алкильного заместителя - воду за счет "орто-эффекта", то М" тиофенолов значительно легче элиминируют Н, HS, S, С2Н2, а иногда и S. Для распада о- и п-алкилзамещенных фенолов с длинными н-алкильными заместителями характерно протекание бензильного разрыва, а для мета-изомера - протекание перегруппировки Мак-Лафферти с выбросом алкена. [c.138]

Фенилгидразиды обыкновенно легко получаются достаточно чистыми для анализа. Для различения же многочисленных изомеров они мало пригодны, так как слишком похожи друг на друга. Кислоту регенерируют из гидразида кипячением в течение получаса с 30-кратным количеством раствора барита, содержащего 100 г кристаллического гвдрата окиси бария в 1 Л при этом получается прозрачный раствор, если бариевая соль растворима в воде. Фенилгидразин удаляют из охлажденной жидкости повторной обработкой эфиром, раствор, вместе с образующимся иногда осадком, нагревают до кипения и барит точно осаждают серной кислотой. Профильтрованная жидкость оставляет после выпаривания свободную кислоту или соответствующий лактон и может быть употреблена для приготовления любых солей. [c.285]

На рис. 6 представлены реакции, происходившие при фторировании. Образование всех соединений, указанных на рисунке, было доказано, за исключением IV, но даже и оно вполне могло присутствовать в сложном продукте. Соединения II и III, ди- и тетрафтариды, пред. ставлены эмпирически, так как не было определенных доказательств для различения возможных структурных изомеров, могущих образоваться при присоединении в положении 1,2 и 1,4, Ни в одном случае не учитывалось [c.88]

Конфигурацию (II) приписывают лабильной калиевой соли, которая сочетается с -нафтолом и превращается при нагревании со щелочью в стереоизомсрную форму (I). Возможно, что в свете работ последнего времени о стереоизомерных формах оксимов окажется правильным другое представление о пространственном расположении изомерных калиевых солей Вместо часто применяемого обозначения син.- и анти- для различения обоих стереоизомеров было предложено ввести для этой цели обозначение лабильной и стабильной форм. Аналогично описанным двум стереоизомерным формам калиевых солей существуют два пространственных изомера цианистых солей, образующихся при смешении солей диазония с концентрированным водно-спиртовым раствором цианистого калия при —10 . Образующиеся таким способом диазоцианиды являются окрашенными веществами, трз дно растворимыми в воде. По свойствам они резко отличаются от истинных цианистых солей диазония, получающихся при упаривании смеси гидрата окиси диазония с синильной кислотой и представляющих, как и цианистые соли щелочных металлов, бесцветные вещества, растворимые в воде. Лабильные диазоцианиды способны сочетаться с -нафтолом, но при хранении они постепенно теряют эту способность, причем переход в стабильную форму сопровождается, кроме того, повышением температуры плавления продукта [c.452]

Несмотря на то, что изомеры имеют часто близкие химические структуры, их биологический эффект резко различен. Хиральное разделение имеет особое значение для КЭ из-за его экспрессности, высокого разрешения, эффективности, простоты и низкой стоимости анализа в сравнении с хроматографическими вариантами разделения энантиомеров (ТСХ, ВЭЖХ, газовой хроматографией). [c.366]

Такие ряды очень полезны для химиков, так как они позволяют подтвердить или отвергнуть наличие в растворах определенных комплексов только па основании спектров других сходных комплексов. Один из примеров такого использования изложен в разделе III, 1,Б, 1, где рассмотрены различия между цис- и т/ акс-изомерами. Другим примером может служить использование таких рядов для различения комплексов типа [Go(NH3)5N02] " , которые могут быть либо красными, когда имеется связь М—О, либо желтыми, если есть связь М—N. Читатель, несомненно, сможет найти и другие возможные примеры применения этих рядов. [c.250]

Таким образом, получение солей состава Р1Хг 2и 2А (где Л=КНз и другие вещества) может оказаться в некоторых случаях полезным для различения и характеристики изомеров общего типа PtX2 2Л. [c.63]

Спектр ЯМР- Р первичной дифтораминогруппы R H2NF2 триплет с химическим сдвигом от —52 до —62 м. д. [127]. Спектр вторичной дифтораминогруппы имеет характерный дублет в более сильном поле (около — 35 м. д.) [151]. Третичные и геминальные дифторамины имеют отдельные пики Р в еще более сильном поле от —25 до —40 м. д. [120]. Химические сдвиги ядра во фтор-иминогруппе изменяются в более широких пределах от 4-15 до —60, м. д. [120] химический сдвиг ядра атома Р различен для син- и ангм-изомеров фториминов. [c.65]

Т ривиальные названия алкенов характеризуются окончанием -илен. Поскольку здесь нумерация атомов углерода не принята, то в случае более сложных соединений возникают затруднения при различении изомеров, например [c.102]

Крезолы (метилированные фенолы) с хлорным железом также даЕОт ком плексные соединения, цвет которых различен в зависимости от изомера [c.210]

Соединения, в состав которых входят одни и те же атомы и в одинаковом количестве, называются изомерами. Известно только одно соединение, соответствующее формуле СН4, но можно получить 35 изомеров соединения с формулой СвНзо- Отсюда легко видеть, как велико разнообразие органических соединений. Это разнообразие порождает проблемы различения одного соединения от другого, установления структур, а также задачу разработки системы номенклатуры, делающей возможным общение между исследователями, работающими в этой области. В последующих разделах мы опишем экспериментальные методы, применяемые для определения чистоты,-идентификации и установления структуры органических соединений. [c.28]

В случае дизамещенных этиленов типа (КНС=СНК ) для различения цис- и транс-конфигураций можно прибегнуть к помощи ИК-спектров. Для таких соединений в спектре транс-изонера появляется интенсивная полоса около 965 см 1, тогда как в спектре цад-изомера эта полоса отсутствует. К сожалению, установлер.ие [c.186]

Эффект этпх групп обусловлен гиперконъюгацией связей С—Н, а —1-эффект электроноакцепторностью групп, связанных с атомами углерода, примыкающими к бензольному кольцу. По силе —1-эффект может быть различен, что сказывается на процент-но.м выходе лгега-изомера при проведении реакции. мононитрования [c.315]

Кроме старшей структурной изомерии постепенно стали различать [39] и пространственную изомерию — стереоизомерию, которую традиционно делят на оптическую и геометрическую. Оптическая изомерия рассматривается чаще всего как следствие явления хиральности [461, понимаемой по Кельвину (неидентичность структуры и ее изображения в идеальном плоском зеркале). В свете современных представлений такое ограниченное понятие хиральности является недостаточным. Как и в общей проблеме различения изомеров (см. разд. 2.1), возможность обнаружения хиральности зависит от условий измерений, от характерного времени соответствующего физического метода [47]. Внутримолекулярные движения в нежесткой структуре могут привести к исчезновению хиральности в смысле определения Кельвина при простом изменении температуры одна и та же структура может вести себя в одном случае как хиральная, а в другом — как ахиральная [47]. 0 обстоятельство учитывается в недавно предложенном определении так называемой химической хиральности [48] при данных условиях наблюдения молекула является химически хиральной, если существует ее мгно- [c.26]

В соответствии с принципом химического строения, говорит Бутлеров в этом курсе, изомерия для соединений СгНе и СдНв невозможна, тем не менее известны два соединения с формулой СгНб- ...Следовательно, необходимо заключить, что способ взаимодействия двух углеродных паев может быть различен, или, что все равно, единицы сродства, принадлежащие углеродному паю, не все (по действию) одинаковы... В настоящее время фактов еще недостаточно, чтобы ближе судить о величине этого различия единиц сродства, но принять его существование мне кажется необходимым [4, стр. 68] В 1863 г. Бутлеров опубликовал статью Исследования простейших соединений органической химии [3, стр. 89—97], в которой изложил результаты своих работ по синтезированию соединений с группой Сг из соединений с одним атомом углерода (реакция цинкдиметила с фосгеном и эфиром хлоруголь-пой кислоты). При этом он не сообщает о каких-либо результатах, которые подтвердили бы гипотезу различия единиц сродства. Вообще этой гипотезы в статье Бутлеров не касается совсем, хотя ясно, что работа была предпринята для ее проверки. Но одновременно в большой теоретической статье О различных объяснениях некоторых случаев изомерии Бутлеров уже выступил с критикой гипотезы различия единиц сродства, противопоставляя ей свой взгляд на взаимное [c.105]

Бросающееся в глаза сходство этих формул с формулалш строения Меншуткин объясняет тем, что последние сами выведены из реакций образования. Но чтобы не было никакого сомнения в принципиальном различии этих тождественных по внешнему виду формул, он пишет Формулы, употребляемые мною, суть сокращенные уравнения образования группы, в них встречающиеся, произошли от арифметических действий. Эти группы фиктивны, как само собой разумеется это лишь условнопринятый порядок различения изомеров [там же, стр. 45]. [c.246]

Взгляды Менделеева полностью разделял и Меншут-кнп, отрицая даже то, что теория химического строения дала объяснение явлениям изомерии. В декабре 1878 г. он прочитал в Русском физико-химическом обществе доклад Явления изомерии и их объяснение , в котором утверждал, что причина изомерии неизвестна, ссылаясь при этом на Бертло и Менделеева. Так как формулы Меншуткина подобны по внешнему виду структурным формулам, он разъяснял, что его формулы суть, так же как и у Бертло, сокращенные уравнения образования соответствующих соединений приводимые в них группы атомов произошли от арифметических действий при замещении (на бумаге), фиктивны и представляют собою лишь условность, необходимую для различения изомеров. [c.201]

Позднее другие исследователи пришли к таким же выводам. В опи4 санных выше методах производства винилтолуола получаемый изомерный состав конечного продукта различен. Это в значительной степени определяет выбор метода получения мономера для производства теплостойких пластиков. Различия в изомерных составах и теплостойкости полимеров на основе смесей винилтолуола показаны в табл.12. По скорости полимеризации, которую изучали методом осаждения или дилатометрически, изомеры винилтолуола располагаются в следующем порядке мета-, пара-, ортовинилтолуол. Скорость полимеризация стирола [146] ниже скорости полимеризации паравинилтолуола, по другим же данным [147] - выше, но ниже, чем у метаизомера. Данные [c.60]

Трансформационная изомерия связана с химическим превращением лигандов. Примером трансформационных изомеров может служить пара комплексов (КН4)ЛРс1(5СК),] и IPd NH2 (S)NЬ ),(S N) j. Валовый состав этих соединений и координационные числа центральных атомов одинаковы. Однако характер лигандов в них различен. Кроме того, одно из изомерных соединений является электролитом, а другое относится к неэлектролитному типу. Роданид аммония и тиомочеви-на генетически связаны между собой. Так, Сахарова с сотр. показали, что в процессе термического разложения тиомочевинных комплексов редкоземельных элементов получаются роданидные соединения. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология