От молекулярной структуры к свойствам

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

Выше мы кратко рассмотрели зависимость от молекулярной структуры эластомеров технологических свойств сажевых смесей и основных физико-механических свойств вулканизатов. Можно указать на ряд других свойств резин, имеющих важное значение при конструировании различных резино-технических изделий, такие как усталостная выносливость, ползучесть, остаточные деформации и др., улучшение которых связано с получением однородных материалов — однородных сеточных структур, что в свою очередь, опирается на внедрение каучуков с определенным молекулярным составом. Весьма существенным является также использование растворимых вулканизующих групп и интенсификация процессов смешения. [c.92]

Важной составной частью работ по синтезу каучуков с необходимым комплексом свойств явились структурные исследования, направленные, с одной стороны, на изучение зависимости молекулярной структуры полимеров различных типов от условий их синтеза и, с другой, на установление -закономерностей влияния основных молекулярных параметров на физические, физико-механические и технологические свойства полимеров. Развитие этих исследований в значительной мере опиралось на труды А. П. Александрова, П. П. Кобеко, В. А. Каргина и П. Флори, в которых были сформулированы фундаментальные принципы строения молекулярных цепей и релаксационной природы механических и вязко-, эластических свойств полимеров. [c.14]

Для объяснения некоторых эксплуатационных свойств нефтяного кокса различиями в молекулярных структурах исходного сырья был использован метод изучения текстуры полученного кокса. Для этого из кокса делали шлифы и получали с них микрофотоснимки в отраженном свете на микроскопе МИМ-6 при различных увеличениях. [c.26]

Распределение лекарственного вещества в организме после орального или инъекционного введения представляет собой функцию присущих его молекулярной структуре свойств. Количество лекарственного вещества, достигшего органа-мишени, может составлять лишь незначительную часть принятой дозы в результате попадания в другие органы, связывания белками, экскреции, метаболизма и нестабильности препарата. [c.291]

Частицы высушенного материала в большинстве случаев имеют сферическую форму и в зависимости от молекулярной структуры, свойств раствора и режима сушки бывают сплошными, пустотелыми и губчатыми. [c.195]

Хотя в этой модели вводится энтропия активации, что позволяет учитывать структурные изменения, однако она имеет дело с переходным комплексом, свойства которого не могут быть изучены и проверены независимо от кинетических данных. Так, например, V является здесь средней частотой для переходного состояния и, хотя возможно, что она имеет то же значение, что и V для нормальной молекулы, тем не менее такая эквивалентность только постулируется. Достоинством этой модели является то, что она дает представления о свойствах переходного комплекса и намечает путь, по которому такое представление может привести к установлению связи между молекулярной структурой и химической реакционноспособностью. На практике Н+ можно отождествить с экспериментальной энергией активации, но разделить экспериментально частотный фактор между V и 8= " невоз- [c.225]

Гв 1962 г. появился новый вид полимеров — фгаоксисмолы, выпускаемые фирмой Union arbide - Так же как и эпоксидные полимеры, их готовят из дифенилолпропана и эпихлоргидрина. Однако они имеют другую молекулярную структуру и соответственно другие физические свойства. Они отличаются более высоким молекулярным весом и не требуют отвердителя. Феноксисмолы стойки к кислотам и щелочам, отличаются высокой пластичностью. Основная область их применения — изготовление покрытий (для металлов, дерева, бумаги, картона) и клеев (для металлов, дерева, синтетических материалов, стекла, керамики)и. [c.51]

Раздел I. МОЛЕКУЛЯРНАЯ структура и макроскопические СВОЙСТВА эластомеров [c.749]

Изучение свойств надкритического водяного пара обычно проводят путем сопоставления их с соответствующими свойствами воды. В отличие от ранее рассмотренных в этой главе растворителей вода является полярным веществом и характеризуется ажурной молекулярной структурой. Молекулы воды в каркасе связаны водородными связями, в среднем с четырьмя ближайшими к ней соседями. При повышении температуры до комнат- [c.19]

Экспериментальные установки по определению свойств веществ и соединений отличаются сложностью, а сам процесс получения необходимых свойств — длительностью во времени (и, следовательно, трудоемкостью), необходимостью поддержания задан- ных условий проведения эксперимента (по температуре, давлению и т. д.). К тому же во многих случаях анализ полученных результатов представляет собой сложную вычислительную задачу (например, расшифровка хроматограмм, ЯМР-спектров, молекулярных структур и т. д.). Получить достоверные данные традиционными методами в таких случаях практически невозможно. [c.60]

Согласно этой схеме, существует генетическая связь между исходным сырьем и полученными из него асфальтенами и карбоидами. При коксовании, в зависимости от того, что является исходным сырьем (масла, смолы, асфальтены или их смесь) и какова его молекулярная структура, в силу генетической связи получается кокс соответствующих специфических свойств. [c.44]

При всей сложности состава и молекулярной структуры сырья, а также цепи радикальных превращений в процессе коксования существуют определенные закономерности. Некоторые из этих закономерностей изучены. О весьма многих из них можно говорить только предположительно, основываясь на опытных данных. Правильная интерпретация опытных данных расширяет наши познания в области такого сложного органического комплекса, каким являются нефть и ее производные. По качеству и свойствам получаемого кокса можно делать предположения о структурных особенностях исходного сырья. [c.138]

Исследования текстуры кокса позволяют объяснить ряд его свойств, и прежде всего механических. Кроме того, эти исследования дают некоторую ориентировку в вопросах, связанных с особенностями молекулярной структуры исходного сырья для коксования. [c.186]

ПАВ — это вещества с асимметричной структурой, в которых молекулы состоят из одной или нескольких гидрофильных групп и содержат одну или несколько гидрофобных радикалов. Гидрофильная группа — активная полярная составляющая молекулы ПАВ — обладает ненасыщенной вторичной валентностью и на границе раздела нефть — вода погружается в водную фазу. Гидрофобная группа (радикал) — инактнвная неполярная составляющая молекулы ПАВ, не имеет валентности и тяготеет к нефтяной (масляной) фазе. Ее часто называют олеофильной группой. Она представляет собой цепочку углеводородных радикалов. Такая структура молекул веществ, называемая дифильной, обуславливает ее поверхностную (адсорбционную) активность, т. е. способность вещества диффундировать через объем фазы и концентрироваться на поверхностях раздела фаз таким образом, что полярная (гидрофильная) часть молекулы, имеющая родственную природу с полярной фазой (например, водой), растворяется в ней, а неполярная (олеофильная) цепочка ориентируется в сторону менее полярной фазы, например нефти или керосина. ПАВ адсорбируются и на твердой поверхности, изменяя при этом ее молекулярно-поверхностные свойства. В результате адсорбции ПАВ происходит диспергирование гетерогенных систем образование защитной, более гидрофобной (или гидрофильной) по сравнению с первоначальной, пленки стабилизация (дестабилизация) дисперсной среды. [c.66]

Молекулы полициклических ароматических углеводородов и смол имеют значительно больший эффективный диаметр, чем входные окна в полости цеолита, и не могут в них проникнуть. Поэтому они могут подвергаться крекингу только на активных центрах внешней поверхности кристаллов, составляющей всего 1 % от общей. Возможен также крекинг длинных алкильных цепей таких структур, входящих в полость цеолита, тогда как полициклическое ядро находится за пределами полости, снаружи ее. Так как смолы и полициклические ароматические углеводороды являются сильным источником образования кокса при каталитическом крекинге, молекулярно-ситовые свойства цеолитов приводят к значительному снижению коксообразования. [c.214]

Критические свойства веществ (Т , Р , и др.) относятся к числу конститутивных, не зависящих от термодинамических параметров и являются функцией только от их молекулярной массы (М) и молекулярной структуры. Среди ФХС следует выделить энтропию как термодинамическое свойство, однозначно характеризующее состояние вещества (в том числе фазовое). Все остальные свойства (Ф ) применительно к подобным по молекулярной структуре веществам (например, к алканам, циклоалканам, аренам и т д.) можно рассматривать как пропорциональные (симбатные и антибатные) их энтропиям, т.е. [c.258]

Вследствие протекания химической реакции во всей массе зерна, внутри зерна катализатора создается градиент концентраций. При этом эффективность работы катализатора ниже той, которая была бы достижима при равнодоступной внутренней поверхности. Перенос вещества внутри пор катализатора обусловливается внутренней структурой последнего, а также молекулярно-кинетическими свойствами газов (размером, скоростью, длиной свободного пробега молекул и т. д.). [c.56]

Данные элементного анализа дают представление о технической ценности углей, а также о некоторых специфических особенностях состава и строения их органической массы. Необходимо подчеркнуть, однако, что только по результатам этого анализа нельзя выяснить молекулярную структуру углей и связанных с ней свойств угольного вещества. Для более глубокого изучения различных видов твердого топлива необходимо сочетание данных элементного анализа с результатами других химических, физических и физико-химических методов исследования. [c.134]

Селективность каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга (СГК) достигается применением специаль — них катализаторов на основе модифицированных высококремне— земных цеолитов, обладающих молекулярно— ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с разме — рсМи входных окон 0,5 — 0,55 нм, доступными для проникновения и рс агирования там только молекулам парафинов нормального с тро — ег ИЯ. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит ВЕодят обычные гидрирующие компоненты (металлы У1П и VI групп). [c.234]

Концерн FU HS является пионером в разработке целого ряда новых технологий, например молекулярной конверсии минеральных масел (серия масел M ), производства экологически безопасных смазочных материалов (серия PLANTO). Молекулярная конверсия (M ) - это название технологии, с помощью которой впервые в Германии в промышленном масштабе было химически конвертируемо и улучшено минеральное масло методом гидрокрекинга под воздействием высокой температуры и давления в каталитическом конвертере молекулярная структура масла изменяется и маслу придаются заданные свойства. Используя МС-масло в качестве базового, с 1987 г. FU HS выпускает высокоэффективные моторные, трансмиссионные и гидравлические масла нового поколения. [c.150]

Феноменологическое описание химических процессов является неполным и недостаточным. С каждой новой ступенью в нашем понимании микроскопической или молекулярной структуры материи возникает дополнительная необходимость пересмотреть наши макроскопические представления и привести их в соответствие с данными по молекулярной структуре реагп-руюш их Вещ,еств. Цель молекулярного подхода, таким образом, состоит в том, чтобы понять макроскопические свойства систем как следствие их молекулярных структур и одновременно выразить химические константы через молекулярные константы. [c.15]

В отношении чистых высокомолекулярных углеводородов были получены важные данные, относящиеся к процессам экстракции растворителями. Исследование кристаллической структуры решеток твердых углеводородов при помощи рентгеновых лучей позволило глубже понять и улучшить процесс дспарафинизации, усовершенствовать анализ и расширить область примеиения твердых парафинов. Данные по смазке и смазочным материалам являются результатом исследования чистых углеводородов на трение и износ, а также изучения поверхностных свойств и влияния молекулярной структуры на вязкость в широкой области температур и давлений. [c.495]

Сопоставление свойств с молекулярной структурой позволяет предсказывать свойства неизвестных углеводородов и производить быстрый анализ как самой нефти, так и ее фракций. Для развития теории жидкого состояния важное значение имеет сопоставление свойств и структуры. Развитие эффективных методов спектрального анализа в инфракрасной и ультрафиолетовой областях, а также недавнее развитие масс-спектрографического анализа больших масс оказалось возмоншым лишь в результате разработки методов синтеза и очистки высокомолекулярных углеводородов и их производных. [c.495]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

В настояшее время в опытном и промышленном масштабе выпускаются как изопреновые (СКИЛ, карифлекс и др.), так и бутадиеновые (СКДЛ, интен и др.) каучуки литиевой полимеризации. Для улучшения технологических свойств этих полимеров необходимо регулирование их ММР на рис. 2 приведены кривые ММР (гель-хроматограммы) полиизопренов типа карифлекс. а в табл. 2 — данные по молекулярной структуре ряда марок промышленных полибутадиенов литиевой полимеризации. [c.57]

Следует подчеркнуть, что общая ширина ММР блок-сополимера является грубой характеристикой его структуры. Свойства термоэластопластов определяются именно деталями его молекулярного строения. Так, например, примесь низкомолекулярного гомополистирола существенно увеличивая величину MJMn сополимера, практически не оказывает влияния на его свойства [10]. С другой стороны, расширение ММР бутадиенового компонента, представляющего собой эластическую ячейку вулканизационной сетки, приводит к резкому ухудшению свойств термоэластопластов. [c.58]

Другие каучуки, получаемые методом растворной полимеризации. Методом полимеризации в растворе получают морозостойкие и бензомаслостойкие каучуки на основе циклических окисей— сополимеры окиси пропилена и аллилглицидилового эфира (СКПО), а также сополимеры окиси этилена и эпихлоргидрина [14, 15]. Эти каучуки выпускаются в промышленном масштабе. Предполагается, что для сополимеров типа СКПО ухудшение эластических свойств в области низких температур, по-видимому, связано с образованием стереорегулярных — изотактических блоков пропиленоксида и другими особенностями их молекулярной структуры. В случае сополимеров окиси этилена и эпихлоргидрина, где сомономеры входят в полимер в соизмеримых количествах (обычно 1 1), ухудшение эластических свойств может быть связано с образованием длинных блоков обоих сойолимеров, которые способны к образованию кристаллической фазы. [c.62]

Решение этой задачи требует построения общей теории взаимодействия разнородных молекул, т. е. решения основной задачи молекулярной физики. Для развития общей теории и частных обобщений изучаются молекулярная структура растворов и различные их свойства в зависимости от состава. В нашем курсе осг1овное внимание будет уделено термодииа.чическим свойствам растворив. [c.19]

Теперь мы должны остановиться еще на одном вопросе, прежде чем вернуться к обсуждению проблем грязной воды Ривервуда. А именно почему молекула воды имеет форму, представленную на рис. 1.13, а не какую-либо иную Иначе говоря, приводит ли различный характер расположения атомов в молекуле молекулярная структура) к различию свойств веществ [c.43]

В самом деле, что заставляет теоретиков, занимающихся изучением строения молекул, немало сил тратить на обсуждение проблем локализации молекулярных орбиталей, выбора оптимального анализа заселенностей и т. д. Ведь в принципе расчет можно провести, используя делокализованные (канонические) молекулярные орбитали, или х<е ограничиться одноцентровым базисом, в результате чего при стандартном анализе заселенностей вся электронная плотность окажется отнесенной к одному атому молекулы. Однако в обоих случаях результаты расчетов не удается интерпретировать в рамках традиционных химических представлений, т. е. в терминах химических связей, неподеленных электронных пар и т. д. И дело не только в необходимости учета старых, давно известных фактов типа аддитивности и трансферабель-ности многих молекулярных свойств, дело еще в стремлении согласовать квантовомеханическое описание с определенным исторически сложившимся стилем химического мышления. Но мы слишком забежали вперед, вернемся к нашей теме и посмотрим, как в квантовой химии рождается понятие молекулярной структуры. [c.106]

Если минимумы на потенциальной поверхности достаточно глубоки и неэквивалентны, т. е. различаются по глубине и (или) по форме, то каждая волновая функция ядер 1тк Я) будет локализована в окрестности одного из них и молекулярная структура будет характеризоваться координатами этого минимума Каков химический смысл этого утверждения Он состоит в том, что каждому минимуму на поверхности потенциальной энергии отвечает определенная ядерная конфигурация, при этом конфигурации с наиболее глубоким минимумом будет соответствовать основное состояние ядерной подсистемы молекулы, тогда как остальным конфигурациям — возбужденные состояния этой же молекулы. Таким образом, квантовомеханически мы имеем одну и ту же молекулярную систему в различных ядерных состояниях, каждому из которых отвечает свое распределение электронной плотности и своя совокупность свойств. Но в силу того, что переход из одной конфигурации в другую сильно затруднен (из-за большой глубины и неэквивалентности минимумов) химик воспринимает ядерные состояния, локализованные в окрестностях каждой такой потенциальной бездны , как разные химические соединения с одинаковым брутто-соста-вом и называет их изомерами. [c.114]

Молекулярный граф, таким образом,—это граф, у которого атомы — вершины, а ковалентные химические связи — ребра. Такой граф, как уже упоминалось, не учитывает метрических характеристик молекулы — равновесного межъядерного расстояния, валентных углов и т. п. Следовательно, при теоретико-графовом описании отражаются особенности молекулярной структуры, зависящие от связности и сохраняющиеся при гомеодюрфных преобразованиях в противоположность свойствам, обусловленным точным геометрическим расположением в пространстве составляющих молекулу атомов. Именно в этом смысле химические графы являются топологическими (а не геометрическими) представлениями молекулярных структур [82J. [c.96]

Данные о вытеснении нефти водными растворами других типов ПАВ из карбонатных и терригенных пористых сред приведены на рис. 35 и 36. Эти данные — результат многочисленных опытов на образцах с различной проницаемостью. Из рисунков видно, что применение анионного ПАВ сульфанал НП-36 в смеси с карбонатом натрия эффективно в карбонатных коллекторах любой проницаемости, но особенно при малой. Для вытеснения нефти из терригенных коллекторов смеси реагентов НП-3 и МазСОз, а также алкилсульфонат и неонол 2В1315-9 малоэффективны. Это связано с различием структуры порового пространства и молекулярно-поверхностных свойств (в частности, смачиваемости) терригенных и карбонатных пород. [c.82]

Основными показателями качества сырья для производства. нефтяного кокса являются состав и молекулярная структура Ьсех его составляющих. От состава сырья и строения молекул его компонентов зависят, реакционная способность сырья, количественные и качественные показатели процесса коксования и основные эксплуатационные свойства получаемого кокса. [c.14]

Для цолимерных соединений типа каучука, целлюлозы и др. установлены следующие типы молекулярных структур линейные, трехмерные, изогнутые, разветвленные, скрученные. Исходя из этого, объясняют особенности поведения высокополимеров в твердом состоянии их хрупкость, упругие, пластические свойства и др. [113]. [c.15]

В настоящее время стали широко использовать метод объяснения различий в молекулярных структурах углеводородов в нефтях отличиями в текстурах твердого парафина и церезина [264]. По микроструктурам делают выводы о степени разветв-ленности молекул, о примерном числе углеродных атомов в молекуле и об эксплуатационных свойствах получающихся парафинов их реакционной способности, фильтруемости. [c.26]

В промышленности уже в течение многих лет применяется окисление прямогонных нефтяных остатков, главным образом с целью изменения реологических свойств получаемых из них битумов. В процессе продувки остатков воздухом кислород взаимодействует с компонентами сырья при температуре 200—350 °С. При этом химический состав и соответственно молекулярная структура и свойства остатков изменяются. Соотношение углерод водород для асфальтенов снижается при окислении с 11 1 до 10,5 1. Для смол и масел это соотношение уменьшается, но в меньшей степени (с 8 1 до 7,7 1). Пары воды, двуокись углерода и низкомолекулярные продукты окисления (эфиры, кислоты и альдегиды) удаляются из реакционного объема вместе с продувочными газами. Целевым продуктом является окисленный битум, который существенно отличается от исходного, неокисленного сырья. При окислении изменяется его групповой состав уменьшается содержание масел и значительно возрастает количество асфальтенов, продуктов поликонденсации. Количество силикагелевых смол в некоторых случаях уменьшается, а в других несколько возрастает. [c.32]

Критические свойства, зависяшие только от молекулярной массы М и молекулярной структуры. [c.99]

Свойства неф-гяного электродного кокса обусловливаются молекулярной структурой исходного сырья. Для производства кокса, используемого для графитируемых электродов, необходимо сырье с ограниченным содержанием асфальтенов нативного происхождения [80]. При получении кокса игольчатой структуры в сырье должны отсутствовать асфальтены [85]. По зарубежным данным, для производства кокса игольчатой структуры хорошим сьфьем являются декантированные газойли каталитического крекинга и дистиллятные крекинг-остатки [Ю, 86]. Эти ВИДЬ сырья отличаются повьшденной плотностью (1014-1084 кг/м ), коксуемостью (6-3%), высоким содержанием ароматических углеводородов (62-68%) с преобладанием полицикли-ческих структур [87-92]. [c.54]

Элементный состав не отражает характерных особенностей молекулярной структуры даже петрографически однородных углей. Показательна в этом отношении изомерия углей, т. е. наличие в природе углей с очень близким элементным составом и совершенно разными свойствами. Такие изометаморфные угли встречаются почти во всех бассейнах [3, с. 155]. [c.120]

Углехимики давно стремились выделить составные части углей, определить их количество, изучить их свойства и молекулярную структуру. Эта достаточно сложная задача до сих пор далека от окончательного решения, так как нет эффективных методов разделения углей на составные части. [c.136]