Узел молекулярный трилистный

Очевидный подход к синтезу молекулярного трилистного узла заключается просто в циклизации линейной молекулы, в которую введены функциональные группы таким образом, что концы могут стать связанными. При таких условиях, если исходная молекула имеет достаточную длину, существует некоторая вероятность того, что образовавшийся цикл будет иметь узел. Для любой реальной химической системы вероятность такого образования узла очень [c.31]

МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ТРИЛИСТНЫЙ УЗЕЛ [c.42]

Из четырех пентациклических продуктов 29—32 только цилиндр 29 ахирален. Таким образом, этот продукт может в принципе отличаться от трех других с помощью ЯМР С в присутствии хи-рального сольватирующего реагента. Для доказательства предполагаемых структур соединений 30—32 потребуется клиппинг -реакция. Озонолиз соединений 29—32 будет приводить к краун-эфирам 33—36, как показано на схеме 13. В крауи-эфирах 33—35 протоны метиленовых групп, находящихся в а-положеиии по отно-щению к карбонильным группам, являются энантнотопными и, по-видимому, будут давать резкий синглет в спектре ЯМР Н, как это наблюдается для краун-эфиров 26 и 27, изображенных на схеме 12. Однако молекулярный трилистный узел 36 является хиральным. [c.43]

Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Любые из этих данных помогут отличить узловой цикл 36 от краун-эфиров 33—35 и тем самым доказать структуры цилиндра 32 с тремя полуоборотами и первого молекулярного трилистного узла 36. Мы предлагаем использовать масс-спектрометрию, например РАВ-масс-спектрометрию при столкно-вительной фрагментации, для различения краун-эфиров 33, 34 и 35. Обсуждались диагностические масс-спектры катенанов [11]. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. Так, например, цилиндры 29 и 31, так же как и мёбиусовы ленты 30 и 32 являются топологическими диастереоизомерами подобно узловым и безузловым циклам 36 и 34. Это было бы первым примером топологической диастереоизомерии вне области химии ДНК. Молекулярный трилистный узел 36 особенно интересен, поскольку в этом случае химическая реальность приближается к топологической модели. С химической точки зрения 80-членное кольцо атомов, которые соединены простыми связями, является полностью гибким . Эта молекула не имеет ни хиральных центров, ни какой-либо иной молекулярной жесткости. Тем не менее трилистник 36 хирален и представляет собой диастереомер безузлового цикла 34. Можно со всей справедливостью утверждать, что трилистник 36 хирален исключительно вследствие своей топологии. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология