Центры хиральности

В старой литературе, когда речь шла об оптической изомерии, проявляющейся в существовании О- и Ь-соединений, пользовались терминами асимметрический атом углерода или асимметрический центр. В настоящее время чаще используются термины хиральные молекулы, хиральные центры, хиральность (что в переводе с греческого означает принадлежность к правому или левому ). Соединения с одним хираль-ным центром дают одну энантиоморфную пару, а молекулы с двумя и более хиральными центрами образуют семейство диастереомеров. Диастереомеры образуют пары изомеров, противоположных по конфигурации при одном или нескольких хиральных центрах, но не являющихся [c.71]

Начнем с простых примеров, в которых центр хиральности представляет собой атом, соединенный с четырьмя различными лигандами а, Ь, с, с1, расположенными в вершинах тетраэдра, как это показано в формулах (13а), (136) или (14). Условимся, [c.156]

Если в цепи имеется только два центра хиральности, для которых известна лишь относительная конфигурация, как в случае соединения (38), то она изображается как для цент- [c.166]

Если в моноциклической системе, которую можно представить себе плоской, имеются два центра хиральности [см., например, (30)], то можно применять либо г с/гранс-префиксы, либо правило последовательности. Однако если число хираль- [c.161]

Прохиральным центром называют атом в молекуле, который в результате определенной реакции может стать центром хиральности. [c.463]

Однако если в восьмичленном или меньшем цикле или в циклической системе, содержащей такие циклы, имеется более чем два центра хиральности, то для описания относительной стереохимии применяются символы а и р, а символы R я S с локантом для хирального центра с наименьшим номером, как обычно, обеспечивают описание абсолютной стереохимии. [c.168]

Если каждый центр хиральности, т. е. асимметрический атом углерода, обеспечивает правое или левое вращение, то для винной кислоты можно представить следз ющие комбинации таких вращений [c.219]

Центр хиральности Ось хиральности Плоскость хиральности [c.92]

В сложных случаях анализ оптической изомерии требует рассмотрения гаких элементов симметрии, которые не связаны с конкретным атомом как началом координат. Вместо понятия асимметричный атом в таких случаях необходимо использовать более общее понятие хиральный центр (хиральностью называют свойство неидентичности объекта со своим зеркальным отображением—см. Приложение I), [c.162]

В то же время сульфоксидные группы были предложены для защиты тиоэфирной функции [230]. При образовании 8-оксидов возникает второй центр хиральности. Полученную смесь диастереомеров можно разделить, переводя в соли пикриновой кислоты. Сульфоксидная группа удаляется восстановлением тиогликолевой кислотой или тиогликолем. [c.137]

Атом углерода не обладает монополией на создание хиральных центров в молекулах органических соединений. Центром хиральности могут быть также атомы кремния, олова, [c.79]

Возможность существования оптически активных алленов предсказал еще в 1877 г. Вант-Гофф на основании гипотезы тетраэдрического атома углерода. В настоящее время оптически активные аллены рассматриваются как соединения с осью хиральности (в отличие от соединений с асимметрическим атомом — центром хиральности) [c.481]

В тетраэдрических и октаэдрических комплексах центром хиральности может быть прежде всего сам атом металла. В этих случаях амплитуды эффекта Коттона в области й— -переходов металла особенно велики, поскольку металл одновременно является и хромофором, и центром хиральности. Величина эффекта Коттона в конечном итоге зависит от природы лигандов, создающих хиральное окружение, а знак непосредственно связан с конфигурацией вокруг центрального атома. Создаваемую таким путем оптическую активность называют конфигурационной. [c.675]

Хиральный центр является лишь одним из возможных элементов хиральности. Молекулы, хиральность которых обусловлена наличием центра хиральности, безусловно, самые важные в органической химии. Однако кроме центрального существуют еще и аксиальный, планарный и спиральный типы хиральности. [c.623]

Хиральный центр -это атом в молекуле, замещенный таким образом, что он становится несовместимым со своим зеркальным отражением. Атом углерода является центром хиральности только в том случае, когда имеет четыре различных заместителя. [c.463]

И различаются только по остаткам R боковой цепи. Все эти соединения содержат по крайней мере один центр хиральности (за исключением глицина, у которого R = Н). Вследствие этого следует различать оптически активные энантиомеры и оптически неактивные (рацемические) формы а-амино-кислот. Встречающиеся в природе а-аминокислоты имеют ь-конфигура-цию. Лишь некоторые продукты метаболизма низших организмов содержат D-аминокислоты. [c.9]

Соответствующим образом замещенные аллены (48) обладают конфигурационной хиральностью элементом хиральности у них является ось, относящаяся к точечной группе Did (38). Сравнение формул (47) и (48) показывает, что для возникновения хиральности относительно оси требуется меньшее различие между лигандами, чем для образования хирального центра. Хиральный аллен можно рассматривать с любого конца оси хиральности. При установлении старшинства а > Ь > с > d сначала определяют старшинство лигандов, лежащих ближе к наблюдателю. Так, применяя правило старшинства к диметилаллену (66) нетрудно убедиться, что независимо от выбора точки наблюдения ему следует приписать / -конфигурацию [c.36]

Аминокислоты треонин, изолейцин и гидроксипролин имеют два центра хиральности. [c.26]

Схемы замещения на центре хиральности. А, В, X, У различные [c.89]

Правильный тетраэдр с симметрией (34) служит моделью для хорошо знакомого нам изображения центра хиральности, представленного формулой (42). Однако модели с симметрией Оа (35), Са (36) и С] (37), в принципе, тоже могут заключать в себе центр хиральности. [c.29]

Ферментативный катализ, за редкими искшочениями, строго энантиоспе-цифичен (и по отношению к хиральным субстратам, и в смысле образования хиральных продуктов.). Поэтому хиральные природные соединения продуцируются в виде оптически чистых энантиомеров. Это свойство ферментов объясняется многоцентровым связыванием субстрата при образовании фермент-субстратного комплекса, предшествующем ферментативной реакиии. Такая фиксация ахирального субстрата в активном центре хиральной молекулы фермента обеспечивает возможность его атаки реагентом только с одной стороны, [c.494]

Если, как в этом примере, асимметрический атом углерода (в общем случае — любой асимметрический атом) находится в центре хи-рального геометрического расположения атомов, то он образует центр хиральности. [c.92]

Чаще всего центры хиральности представляют собой атомы угле рода. В качестве примера можно назвать (5)-глицериновый альдегид, [c.92]

Таким образом, структурной причиной оптической активности может быть как асимметрия, так и хиральность. Не обязательно и существование асимметрического атома (в общем случае центра хиральности). Известны оптически активные структуры с осью хиральности, с хиральной плоскостью [c.75]

Для получения оптически активных сульфоксидов — соеляне-ний с атомом серы как центром. хиральности — асиммет чче-ский синтез был использован в нескольких вариантах. [c.150]

Аксиальной хиральностью обладают молекулы, имеюшце хиральную ось. Хиральную ось легко получить, мысленно растягивая центр хиральности [c.623]

Один из двух изомеров циклооктена был получен в оптическп активной форме. Определите с помощью моделей, какой из изомеров может обладать ог тпческой активностью, и укажите центр хиральности. [c.350]

У цистина HOO - H(NH2)- H2-S-S- H2- H(NH2)- OOH оба центра хиральности идентичны, так что кроме L- и о форм появляется неактивный л<сзо-цистин. [c.27]

Второе направление использует стереоспецифическое образование ани-лидов и фенилгидразидов N-ациламинокислот из N-aцил-DL-aминoки лoт и анилина или фенилгидразина, катализируемое папаином и пепсином. Для успешного протекания реакции должны получаться нерастворимые продукты (из хорошо растворимых исходных веществ). Метод применим и для расщепления аминокислот с двумя центрами хиральности. Это было показано Соколовской и др. [108] на примере реакции бисбензилоксикарбонил-диаминопимелиновой кислоты с анилином, катализируемой папаином. При этом получается кристаллический LL-моноанилид (исходное оо-соединение остается неизменным). [c.54]

Увеличения ЛАС вдвое можно достигнуть, если сорбат сможет взаимодействовать с двумя (идентичными) связывающими центрами на поверхности сорбента, тогда как первоначально он мог связываться только с одним центром. Если рацемат модифицировать бифункциональным реагентом таким образом, чтобы биопроизводное (реагента) имело две концевые группы, образованные рацематом, то возможны три продукта — (Я, К), (К, 8) (мезо-форма) и(8, 8) в соотношении 1 2 1. Предположим теперь, что (8)-энантиомер удерживается прочнее на данной колонке и что значение селективности разделения энантиомеров равно 10. Если две связывающиеся концевые группы (8, 8)-производного смогут взаимодействовать одновременно и независимо с двумя лигандами или двумя идентичными связывающими центрами хирального сорбента, значение (относительно энантиомера (К, Я)-производного) будет равно 100, поскольку удвоится. [c.241]

Стереохимия образования е-кольца затрагивает два других центра хиральности, С-6 и С-4. Для всех изученных до настоящего времени (незамещенных) каротиноидов с е-кольцом характерна абсолютная (/ )-конфигурация при С-6 (в одном случае конфигурация не установлена), а образование е-кольца из промежуточного карбениевого иона сопровождается потерей от С-4 атома водорода [первоначально, 2-рго-(5)-атома водорода мевалоната]. Стереохимия атаки протона и стереохимическое поведение метильной группы при С-1 в ходе образования е-кольца не установлены, однако если в этом отношении р-кольцо не отличается от е-кольца, то образование последнего должно происходить так, как это показано на схеме (10). [c.528]

В большинстве случаев энантиомерия обусловливается наличием одного или нескольких центров хиральности, имеющих как одинаковое, так и различное строение. Если в молекуле имеется равное число энантиомерных центров хиральности (например, 2 асимметрических С-атома одинакового строения, но противоположной конфигурации), причем другие элементы хиральности отсутствуют, то такие молекулы являются ахиральными. [c.92]

Помимо атома углерода центрами хиральности могут быть четы-рехсвязные асимметрические атомы других элементов, например кремний в силанах, азот в четвертичных аммониевых солях и аминоксидах, а также фосфор в фосфониевых солях и фосфиноксидах [c.93]

Трехсвязные атомы, имеющие пирамидальную структуру, также могут быть асимметричны (и, следовательно, являться центром хиральности), если они связаны с тремя разными заместителями [c.93]

Для обозначения абсолютной конфигурации у четырехсвязного асимметрического атома Y (а, Ь, с, d) заместители располагают в порядке уменьшения их старшинства, определяемого по приведенному ниже правилу. Затем применяют правило хиральности, для чего рассматривают модель молекулы с предпочтительной стороны, т. е, ее располагают таким образом, чтобы самый младший заместитель (d) был направлен от наблюдателя. Если при этом последовательность старшинства оставшихся трех заместителей а >> Ь > с падает слева направо (т. е. по часовой стрелке), то конфигурация асимметрического атома получает символ R (от лат. re tum — правый). Если же старшинство заместителей уменьшается против часовой стрелки, то центр хиральности получает символ 5 (от лат. sinister — левый). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология