Диастереотопные

ЭНАНТИОТОПНЫЕ И ДИАСТЕРЕОТОПНЫЕ ОТНОШЕНИЯ АТОМОВ И ГРУПП [c.58]

Энантиотопные и диастереотопные отношения [c.59]

Если два атома или две группы в молекуле расположены таким образом, что последовательная замена каждой из них группой 2 приводит к получению диастереомеров, то эти атомы или группы называют диастереотопными. Примером служит группа СН2 в 2-хлоробутане (52) и хлороциклопропане (53), а также два олефиновых атома водорода в соединении 54. Отметим, что в соединении 53 один атом водорода группы СНг находится в / ис-положении к атому хлора, а другой — в гране-положении, что делает их различие очевидным. Диастереотоп- [c.173]

Энантиотопные и диастереотопные атомы, группы и поверхности [125] [c.171]

Сигналы эквивалентных и диастереотопных протонов в спектрах ПМР. [c.61]

Эквивалентными, энантиотопными или диастереотопными могут быть не только заместители, но и стороны двойной связи (С = С, С = 0 и др.), свободные пары электронов, например для сторон двойной связи С = 0 [c.62]

Две метильные группы ориентированы экваториально. При фиксации цикла в одной определенной конформации возникает хиральность цикла в расположении фенильных остатков, что приводит к образованию диастереотопного комплекса с олефинами. Схема синтеза представлена на рпс. 2.9. [c.97]

Точно так же как различают энантиотопные или диастереотопные атомы и группы, можно различить энантиотопные или диастереотопные поверхности, или стороны в тригональных молекулах. Здесь также имеется три случая [c.174]

В случае молекул, подобных 57, совершенно очевидно, что две поверхности не эквивалентны такие поверхности называют диастереотопными. Энантиотопные и диастереотопные поверх- [c.175]

Идентификация 01- и л/езо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в лезо-формах соединений типа Р —СНг—Н (Р — радикал с асимметрическим центром) протоны СНг-группы диастереотопны и потому дают два сигнала, а в DL-фopмax они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей ХП1 [5] [c.182]

Карбонильное соединение с диастереотопными сторонами СО-группы в сходной реакции даст пару диастереомеров [c.62]

Карбонильная группа кетона имеет две поверхности, поэтому говорят, что она энантиотопна. В присутствии фермента кофер-мент NADH избирательно отрывает атом водорода На только с задней стороны плоскости карбонильной группы, причем образуется хиральный спирт, в котором метиленовые атомы водорода становятся диастереотопными. Однако метильные атомы водорода неразличимы для фермента и называются гомотопными. В данном примере атом водорода Нд npo-R) кофермента переходит к субстрату, а другие дегидрогеназы обладают иной региоспецифич-ностью, так что мигрирует атом водорода Нв (npo-S). [c.208]

Соединения XVIII являются энантиомерами. При помощи спектров ЯМР процесс энантиомеризации можно наблюдать без предварительного разделения энантиомеров по изменения1>1 формы линий сигналов диастереотопных групп R в прохиральных заместителях СК Кг- Это обусловлено тем, что они обменивают свои [c.476]

Диастереотопными называются атомы (или группы), занимающие энантиотопные положения в молекулах, уже обладающих хиральностыо. Замена одного из двух диастереотопных атомов на атом или группу другой химической природы приводит к диастереомерам. Так, например, в бутаноле-2 СНз—СНг—СНОН СНз атомы водорода метиленовой группы диастереотопны это относится и к атомам фтора в соединении СРгВг—СНВгС1. [c.60]

Диастереотопны и пары одинаковых атомов (групп) в этиленовых соединениях типа Р2С=СР К", например метиленовые атомы водорода в метакриловой кислоте [c.60]

Диастереотопные атомы (группы) различаются химически— по скоростям реакций с участием обычных (ахираль-ных) реагентов. Такие атомы или группы могут быть непосредственно обнаружены в спектрах ЯМР (рис. 25). Вот несколько примеров соединений с диастереотопными атомами (группами) с указанием — выраженного в м. д. различия химических сдвигов диастереотопных атомов (в формулах эти атомы подчеркнуты) [c.61]

При определении конформации N-бeнзил-3,4-диaлкилпипe-ридинов было использовано то обстоятельство, что магнитная неэквивалентность диастереотопных бензильных протонов проявляется в спектрах ЯМР лишь в том случае, если заместитель в положении 3 аксиален [15], т. е. соединение находится в приводимой ниже конформации VIII6 [c.536]

Сходное поведение Н-атомов СИг-групп в обоих приведен ных выше соединениях —предельном и непредельном — и является причиной распространения понятия диастереотопия на цис-транс-изомеры. Еще примеры диастереотопных атомов [c.61]

Различия в химических сдвигах сигналов диастереотопных протонов невелико и это затрудняет применение рассматриваемого метода. Для того, чтобы увеличить это различие, предложено использовать оптически активные сдвигающие реагенты [1711, в частности европиевый комплекс [c.165]

Другой вариант использования спектров ЯМР для определения конфигурации основан на образовании диастереомеров и сравнении химических сдвигов диастереотопных групп. Так, например, спирты или амины для определения конфигурации переводят в сложные эфиры или соответственно амиды реакцией с Н- и 5-а-метокси-а-трифторметил-а-фенилуксус-ной кислотой [59] [c.222]

Принцип применения метода ЯМР для определения конфигурации (конформации) оснований Шиффа мы рассмотрим на примере бензилимина ацетона, метильные группы которого диастереотопны и дают в спектре ЯМР раздельные сигналы [17] [c.568]

Соединение СдНвО легко присоединяет воду, НВг, HзMgI. В спектре ПМР имеется четкий сигнал 641,24, дублет (ЗН) и сложная группа сигналов в области 2—3 м.д. ба .ЗЗ, бз2,59 и 6 2,80. Какое строение можно приписать исходному соединению (диастереотопные атомы водорода не являются эквивалентными) [c.66]

Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Любые из этих данных помогут отличить узловой цикл 36 от краун-эфиров 33—35 и тем самым доказать структуры цилиндра 32 с тремя полуоборотами и первого молекулярного трилистного узла 36. Мы предлагаем использовать масс-спектрометрию, например РАВ-масс-спектрометрию при столкно-вительной фрагментации, для различения краун-эфиров 33, 34 и 35. Обсуждались диагностические масс-спектры катенанов [11]. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. Так, например, цилиндры 29 и 31, так же как и мёбиусовы ленты 30 и 32 являются топологическими диастереоизомерами подобно узловым и безузловым циклам 36 и 34. Это было бы первым примером топологической диастереоизомерии вне области химии ДНК. Молекулярный трилистный узел 36 особенно интересен, поскольку в этом случае химическая реальность приближается к топологической модели. С химической точки зрения 80-членное кольцо атомов, которые соединены простыми связями, является полностью гибким . Эта молекула не имеет ни хиральных центров, ни какой-либо иной молекулярной жесткости. Тем не менее трилистник 36 хирален и представляет собой диастереомер безузлового цикла 34. Можно со всей справедливостью утверждать, что трилистник 36 хирален исключительно вследствие своей топологии. [c.44]

Описан эффективный асимметрический синтез инокисЛбт, йрИ чём ключевой стадией является стереоселектнвное.восстанрвление двойной связи С=Ы, при котором присоединение водорода. происходит предпочтительно с одной нз диастереотопных сторон 28], Ниже приведена схема этого синтеза для О-аланина. Наблюдаемая оптическая чистота в данном случае 96% для других аминокислот, полученных по этому способу, оптические выходы составляют 92—97%. [c.65]

Некоторые из приведенных ннже соединений имеют диастереотопные атомы в группы. Какие именно зто соединения Для подобных соединений укажите атомы п группы, которые двастореотояны. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология