Озонолиз

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Наиболее полно озонолиз сополимеров изобутилена с изойре-ном и пипериленом изучен сотрудниками фирмы Энджей (США) [48]. Основываясь на ранее проведенных исследованиях о роли пиридина при озонолизе ненасыщенных соединений [49], предложена следующая схема синтеза карбоксилсодержащих полимеров из сополимера изобутилена и пиперилена [c.429]

Смесь олефинов окислительным озонолизом переводили в карбоновые кислоты реакция протекала почти количественно. [c.565]

Вероятность раскрытия кольца циклоолефина по двойной связи была показана в работах [4, 22, 23] путем исследования продуктов озонолиза статистического сополимера циклооктена с радиоактивным циклопентеном. Установлено наличие термодинамического равновесия полимер — мономер при полимеризации циклопентена некоторыми каталитическими системами [24]. [c.321]

Полученные путем озонолиза бифункциональные полимеры отличаются от их непредельных аналогов отсутствием двойных связей и более высокой вязкостью при одинаковой молекулярной массе. [c.429]

По данным озонолиза макромолекулы БНК построены из следующих участков [2] [c.356]

В результате изучения структуры а-полимеров хлоропрена, полученных полимеризацией в присутствии регуляторов как в массе, так и в эмульсии методом озонолиза, установлено, что содержание звеньев 1,4-1,4 в растворимой форме, полученной в массе, составляет 96,4%, а для а-полимера, полученного в эмульсии, 94% [6]. Аналогичные данные о структуре а-полихлоропрена были получены другими исследователями [7]. Дальнейшие исследования показали, что неопрен W, полученный полимеризацией в эмульсии в присутствии додецилмеркаптана, имеет более регулярную структуру по сравнению с другими типами, полученными с применением в качестве регулятора серы [7, 8]. [c.369]

В работе [47] описано получение насыщенных гликолей путем озонолиза бутилкаучука, содержащего 2% (мол.) изопрена. Гликоли имели молекулярную массу близкую к теоретической (2800) и функциональность около 2. [c.428]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Сополимеризация Озонолиз в при- Терми- Удаление [c.429]

Соотнощение присоединений в положениях 1,2 и 1,4 можно установить озонолизом, окислением гидроперекисью бензоила или при помощи инфракрасной спектроскопии. При радикально полимеризации около 75% основных структурных элементов присоединяется в положение 1,4 с повыщением степени конверсии разветвление макромолекулы увеличивается. Разветвление вызывается не только реакциями переноса растущих цепей, но и сополимеризацией винильных групп 1,2-присоединенных основных структурных элементов макромолекулы с бутадиеном. Для того чтобы предотвратить такое разветвление, применяются регуляторы , являющиеся переносчиками цепей, например [c.938]

РЕАКТОР ОЗОНОЛИЗА ЦИКЛОДОДЕЦЕНА [c.310]

На следующей стадии при температуре около 50 °С происходит доокисление карбонильной группы в молекуле продукта озонолиза в карбоксильную. Окисление проводится надуксусной кислотой, которую получают предварительно в отдельном аппарате действием перекиси водорода на уксусную кислоту. [c.191]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

По методу, предложенному НИИССом. окисление продуктов озонолиза осуществляется кислородом воздуха в присутствии микроколичеств солей меди как катализатора. Этот прием позволяет отказаться от применения перекиси водорода н существенно упростить технологию процесса. [c.191]

Озонолиз нефтяных асфальтенов, выделенных из сибирских нефтей, проводился на лабораторной установке в растворе хлороформа при комнатной температуре в течение 6—8 час. Озонирующая смесь содержала примерно 10% озона [62]. В результате озонирования асфальтенов было получено два вида продуктов растворимая (30—40%) и нерастворимая в хлороформе части. Продукты озонолиза первичных асфальтенов были исследованы методами ИК-, ПМР-, ЭПР-спектроскопии и определен их элементный состав (табл. 39). [c.140]

Нерастворимая в хлороформе часть продукта озонолиза — порошок красно-бурого цвета, дающий сигнал ЭПР. В ИК-спектрах наблюдается характерное для систем полисопряжения фоновое поглощение, понижена интенсивность алкильных групп, резко возросла интенсивность полосы карбонильных групп при 1710 см . На основании результатов элементного анализа и исследований физическими методами продуктов окисления озоном первичных нефтяных асфальтенов удалось установить, что при этом процессе происходит отщепление углеводородного обрамления полисо-пряженного ядра в структуре асфальтена. Полидисперсность алифатической части незначительна, так как в основном присутствуют радикалы с длиной углеводородной цепи Сг— s. Полученные данные свидетельствуют о том, что асфальтены построены из полисопряженных фрагментов, представляющих собой устойчивые к окислению поликонденсированные ароматические структуры, обеспечивающие специфику свойств асфальтенов, характерных для полисопрянсенных систем. Азот в основном содержится в конденсированных структурах (увеличение отношения N/ в 5 раз) сера в основном находится в мостиковых связях (уменьшение отношения S/ в 7 раз), соединяющих структурные элементы в молекуле асфальтенов. Увеличение отношения О/С почти в 40 раз в нерастворимом продукте озонолиза свидетельствует о том, что значительная часть его подверглась окислению. [c.141]

Предлагалось использовать окисление в среде полярного растворителя в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора, озонолиз с последующим фотохимическим окислением образующегося диальдегида, окисление пероксидом водорода или надуксусной кислотой. Перспективным процессом может быть совмещение окисления ацетальдегида и фенантрена с получением уксусной и дифеновой кислот [128, с. 154—156]. При окислении ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии ко-бальта образуются уксусная и надуксусная кислоты последняя окисляет фенантрен (в присутствии гексаметафосфата натрия), давая уксусную и дифеновую кислоты [c.105]

Значительно более перспективным материалом для этого процесса являются сополимеры изобутилена с дйеновыми углеводородами. В зависимости от содержания в сополимере диенового компонента при исчерпывающем озонолизе могут быть получены предельные бифункциональные полимеры с молекулярной массой М [c.428]

Окисление фенантрена озоном с последующим доокислением продуктов озонолиза до дифеновой кислоты исследовалось на опытно-промышленной установке [128, с. 156—174] . Самым простым вариантом оказывается окисление в уксусной кислоте, слагающееся из следующих стадий [c.106]

При использовании схем окисления фенантрена, включающих ОЗОНОЛИЗ, можно использовать 80%-ный технический фенантрен [23] . Однако при этом значительно увеличивается расход озона на окисление примесей и ухудшаются технико-экономические показатели процесса. Так, применение 95—97%-ного фенантрена на 70—75% снижает расход озона и количество образующихся примесей. В несколько раз уменьшается и расход катализатора. [c.131]

Аналогично аминолиз, агщдолиз, озонолиз, фенолиз, хлоринолиз и [c.60]

Аппаратам с пленочным течением жидкости до сих пор уделялось мало внимания как химическим реакторам. Однако в ряде случаев они оказываются наиболее приемлемыми устройствами для проведения химических превращений в системах газ—жидкость. Прежде всего это относится к случаям быстрых реакций, когда объемное соотношение расходов газа и жидкости, участвующих в реакции, очень велико, т. е. когда мала концентрация реагирующего компонента в газовой фазе. Например, при озонолизе углеводородов концентрация озона в воздухе не превышает 2% и для обеспечения материального баланса реакции в непрерывно действующий аппарат воздуха необходимо подавать примерно в 1000 раз больше, чем жидкости. При таком соотношении равномерное распределение газа и жидкости по сечению аппарата может быть обеспечено только за счет создания пленочного течения жидкой фазы. [c.13]

В предыдущих разделах рассматривались основные механические и молекулярные параметры, характеризующие образование трещин серебра, в то время как влияние химической среды не учитывалось. В данном разделе будет дан обзор физико-химической реакции материала, содержащего трещины серебра, при воздействии на него активной химической среды. (Химическая реакция на активную физическую среду, такая, как фотолиз или озонолиз, была рассмотрена в разд. 8.3, либо по этим вопросам там были сделаны ссылки на соответствующую литературу. [c.386]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Метод получения ДДК озонолизом циклододецена разрабатывается главным образом в СССР. По технологии ВНИИНЕФТЕХИМа, включающей стадию селективного гидрирования циклододекатриена в циклододецен (см. гл. I), озонолиз ведется с применением озонированного воздуха, содержащего до 1—1,5% (об.) Оз, в растворе уксусной кислоты при 20—25 С. Продуктом озонолиза является 12-ацетокси-12-гидропероксидодеканаль. [c.191]

Елисеев В. ., Фили.уонова Т. А. Исследование продуктов озонолиза асфальтенов западно-сибирской нефти.— Материалы научно-технической конференции Молодые ученые и специалисты Томской области в девятой пятилетке . Томск, 1975, с. 206—208. [c.153]

Сивирилов П.П. Изучение химической структуры, процесса и продуктов озонолиза нефтяных смол Автореф. дис.. .. канд. хим. наук. - Томск, 1990. - 24 с. [c.203]

Исследование сополимера дивинила со стиролом методом озонирования [66] показало, что примерно половина продукта состоит из чередующихся в цепи молекул дивинила, а около одной трети— из 1 молекулы дивинила на 2—3 молекулы стирола. Аналогичное исследование сополимера дивинила с метакрилонитрилом показало, что его цепь состоит, главным образом, из чередующихся молекул мономеров, связанных по связям 1,4 дивинила. Озонирование образца буна 5 с последующим окислением продуктов озонолиза дало смесь ряда карбоновых кислот—муравьиной, янтарной, фенилади-пиновой и др. На основании расчета соотношений кислот было установлено, что сополимер состоит из следующих продуктов 31,2 о стирола соединены последовательно с дивинилом через связи 1,4 40% стирола соединены в цепь, где две молекулы его связаны с одной или несколькими молекулами дивинила 29% стирола соединены с дивинилом по связям 1,4 и 1,2. Вообще 23,3% стирола сопо-лимеризуются по связям 1,2, а 76,7%—по связям 1,4. [c.632]

Аналогично аминолиз, ацидолиз. озонолиз фенолиз, хлорииолш и [c.217]

При озонолизе олефинов через промежуточные озониды в финале образуются альдегады и кетоны [c.71]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.42 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.266 , c.267 , c.433 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.266 , c.267 , c.433 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.278 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Аценафтен (0) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.214 , c.228 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.206 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.13 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.113 , c.136 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.212 , c.394 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.275 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.0 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.182 ]

Аценафтен (1966) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.21 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.269 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.382 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.193 , c.396 , c.397 ]

Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.48 , c.51 , c.63 , c.173 ]

Анализ пластиков (1988) -- [ c.352 , c.374 , c.378 , c.396 , c.399 , c.440 , c.443 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.279 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.45 , c.125 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.221 , c.222 ]

Полимеры (1990) -- [ c.226 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.114 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология