Квартет

Рис. И.9. Квартет уровней системы со спином 8 — 12 при большом крамерсовском расщеплении в нулевом поле

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

Определение содержания этилового спирта в воде. Спектр водно-спиртовой смеси состоит из трех групп линий синглета, квартета и триплета. Синглет обусловлен резонансным поглощением протонов воды и протонов гидроксильной группы спирта, быстро обменивающихся друг с другом. Квартет относится к группе СНг, а триплет — к группе СНз этилового спирта. Для определения процентного содержания воды следует проинтегрировать спектр ЯМР водно-спиртовой смеси и получить значение площадей синглета 51, квартета 5г и триплета 5з. Следующим этапом является вычисление площади, приходящейся на долю одного протона. Это опреде- [c.263]

Под разрешающей способностью понимают возможность различать в спектре линии, близко расположенные друг с другом. Разрешающая способность равняется отношению ширины сигнала на половине высоты к величине рабочей частоты спектрометра. В протонном магнитном резонансе тестом разрешающей способности являются линии квартета ацетальдегида либо отдельные линии в спектре о-дихлорбензола. Порядок величины разрешающей способности современных спектрометров 10" — [c.263]

Мерой чувствительности спектрометра является отношение сиг-нал/шум. В спектрах ПМР в качестве эталонного образца используют 1%-ный раствор этилбензола. Отношение сигнал/шум измеряют по сильному сигналу в квартете. Чувствительность современных спектрометров при диаметре ампулы 5 мм находится в интервале 20—50. [c.263]

В ИК-спектре веи ества состава СдН цО имеется полоса при 1715 см В ПМР-спектре (ПМР-спектр подтверждает отсутствие ароматических или олефиновых протонов) имеется триплет-квартет в области 3,5 м. д. (относительно ТМС) вещество образует оксим, присоединяет синильную кислоту и не реагирует с бисульфитом натрия. Определите строение исследуемого соединения. [c.80]

Сверхтонкая структура спектров ЭПР. В состав радикала часто входят атомы, обладающие ядерным магнитным моментом, например атомы водорода. Магнитный момент неспаренного электрона взаимодействует с магнитными моментами ядер. В результате такого взаимодействия происходит расщепление линий ЭПР-спектра, т. е. появляется так называемая сверхтонкая структура (СТС) спектра ЭПР. Это позволяет по спектру ЭПР идентифицировать структуру свободного радикала. Например, ЭПР-спектр метильного радикала вследствие взаимодействия магнитного момента электрона с тремя эквивалентными ядерными магнитными моментами атомов водорода представляет собой квартет эквидистантных линий с соотношением интенсивностей 1 3 3 1. [c.351]

Фенильные группы дают на спектре самый интенсивный сигнал при 7,05 м. д. Квартет при 3,85 м. д. и триплет при 0,95 м.,д. с константой У = 7 Гц [c.2]

При съемке с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия (см. рис, 5.3) вместо синглетных сигналов в тех случаях, когда по соседству с углеродом имеются водородные атомы, появляются мультиплетные сигналы (дублеты, триплеты и квартеты для СН-, СНо- и СНз-групп соответственно). Величина расщепления зависит от условий частичного подавления спин-спинового взаимодействия и пропорциональна константе Усн, но в 10— 20 раз меньше ее. Наблюдаемое расщепление позволяет определить число взаимодействующих с углеродом протонов, но недостаточно для точного вычисления констант. Дальние константы спин-спинового взаимодействия "при,таком способе съемки, как правило, не проявляются. Для большинства задач съемка в указанном режиме в комбинации со спектром полного подавления спин-спинового взаимодействия дает достаточно сведений для установления структуры соединения. [c.144]

Далее следует обратиться к спектру с частичным подавлением спин-спино-вого взаимодействия или без подавления. При этом мультиплетность сигналов дает возможность установить число протонов при углеродных атомах (напомним, что число линий в мульти-плетном сигнале на 1 превышает число соседних с углеродом протонов). Следует также иметь в виду, что интенсивности линий мультиплетов, наблюдаемых в спектре с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия, неточно соответствуют тем, которые характерны для спектров первого порядка, а именно в триплетах и квартетах цент- [c.145]

Если в распоряжении исследователя имеется спектр ЯМР полученный без подавления спин-спинового взаимодействия, то прежде всего линии спектра соотносят с сигналами в спектре, снятом с частичным или полным подавлением взаимодействия с протонами, и таким образом выделяют линии, образующие мультиплетные сигналы. При этом руководствуются тем, что центры мультиплетов — дублеты, триплеты, квартеты — совпадают с положением сигналов в спектре с полным подавлением спин-спинового взаимодействия или с центрами мультиплетов в спектре с частичным подавлением взаимодействия. [c.146]

Расстояния же между линиями мультиплетов соответствуют константам спин-спинового взаимодействия, а по интенсивности линии относятся как 1 1 для дублета, 1 2 1 для триплета и 1 3 3 1 для квартета. Кроме установления числа соседних с углеродом протонов из рассматриваемого спектра на основании геминаль-ных и вицинальных констант спин-спинового взаимодействия /сн можно оценить число протонов, находящихся через две или три связи. Из данных же 7сн можно сделать заключение о гибридизации углерода, наличии напряженного цикла или о природе соседних с углеродом групп. [c.146]

Таким образом, резонанс протонов метильной группы, находящейся под влиянием двух протонов метиленовой группы, будет наблюдаться при трех значениях частоты (или магнитного поля), причем компоненты триплета будут иметь интенсивности, относящиеся, как 1 2 1. В то же время резонанс протонов метиленовой группы, находящейся под влиянием трех протонов метильной группы, будет наблюдаться при четырех значениях частоты, и интенсивности компонент квартета будут относиться, как 1 3 3 1. Взаимодействие в пределах каждой группы эквивалентных протонов (например, между протонами метиленовой или между протонами метильной группы) не должно наблюдаться. [c.85]

Например, спектр протонов метиленовой группы этанола, измеренный при различных рабочих частотах спектрометра (рис. 34), при частоте 100 МГц выглядит как квартет с соотношением интенсивностей компонент 0,95 2,95 3,05 1,05, т. е. почти таким, которое должно быть в соответствии с правилами расщепления первого порядка (1 3 3 1). Разность химических сдвигов Av протонов СНд- и СНз-групп почти в 30 раз превышает У. Отклонение соотношения интенсивностей от расчетного становится все больше по мере уменьшения рабочей частоты. Кроме того, каждая из компонент квартета претерпевает все более заметное расщепление, называемое расщеплением второго порядка. При частоте 30 МГц спектр уже только отдаленно напоминает квартет и содержит по крайней мере 12 линий. Он уже не подчиняется правилам расщеп- [c.87]

На рис. 37, в приведен пример рассчитанного спектра системы АВХ. Рассмотрение той части спектра, которая относится к ядрам А я В, показывает, что она состоит из двух отдельных квартетов (линии 1, 3, 4, 7, и 2, 5, 6, 8), каждый из которых напоминает спектр системы АВ. Часть спектра, отвечающая поглощению ядра X, представляет собой мульти-плет, по которому можно найти Jax + Jвх. [c.90]

Диаграмма энергетических уровней тетраэдрического комплекса Со(П) подобна аналогичной диаграмме r(III). Все возможные комплексы должны быть высокоспиновыми (см. диаграммы Танабе — Сугано в приложении IV). Полоса поглощения при 15000 см приписана переходу А2 -> " ТДР), а тонкая структура — спин-орбитальному взаимодействию состояния Т. Из-за существования спин-орбитального взаимодействия возникают также некоторые спин-переходы квартет—дублет. Другая показанная полоса отнесена к переходу T F). Предполагается, что ожидаемый переход -> Т2 характеризуется полосой в интервале 3000—4500 см этот интервал не охватывается большинством спектрофотометров, работающих в видимой и УФ-обла-стях, и часто перекрывается колебательными переходами лигандов (т.е. ИК-нолосами). Синтезировано несколько пятикоординационных комплексов кобальта(П), их спектры опубликованы и интерпретированы [35а]. [c.106]

Спектр ЯМР этанола, упоминавшийся ранее (рис. 24) и состоящий из трех резонансных линий, называется спектром низкого разреиления. ЯМР-спектрометр высокого разрешения дает возможность получить в спектре этанола гораздо больше линий сигнал СН -группы расщепляется на четыре компоненты (соотношение интенсивностей 1 3 3 1), а сигнал СНз-группы — на три компоненты (соотношение интенсивностей 1 2 1). Расстояние между пиками триплета метильной группы (в герцах) равно расстоянию между пиками квартета, отвечающего протонам метиленовой группы (7,1 Гц). Аналогично расщепление можно наблюдать в спектрах всех молекул,, содержащих этильную группу, если только эта группа не связана с магнитными ядрами. Может меняться только-взаимное расположение квартета и триплета и в незначительной степени КССВ. На рис. 32 приведен спектр ПМР этанола высокого разрешения (все приведенные далее спектры ПМР являются спектрами высокого разрешения). [c.83]

Из табл, 21, в которой представлены возможные ориентации-ядерных спинов для радикала СНз-, видно, что в /в всех радикалов, неспаренный электрон находится в дополнительном поле ЗДЯ/, в 8 — в дополнительном поле ДЯ/, в — в поле —ДЯ/ и в /з — в поле —ЗДЯ/. Таким образом, спектр частицы с тремя эквивалентными протонами представляет собой квартет (4 линии) с равным расщеплением между компонентами (2ДЯ/) и с соотношением ин-тепсивпостей 1 3 3 1, Каждый радикал вносит свой вклад только в одиу из линий спектра, соответствующую той орпептации ядерных спинов, которая реализуется в моменг поглощения кванта переменного поля. [c.240]

Протоны метилсиовгж группы участвуют во взаимодействии с четырьмя энергетическими состояниями группы СНз, соответствующими четырем значениям общего спина. Число сочетаний спинов для состояний с общим спином /2 втрое больше, чем для состояний с общим спипо.м /2. Поэтому сигнал резонанса от группы СН2 представляет собой квартет с относительиы.ми интенсивностями 1 3 3 1. Два протона группы СНг могут иметь следующие спиновые состояния [c.262]

Далее надо выяснить, какое спин-спиновое взаи.модействие приводит к сверхтонкому расщеплению каждого пз инков. Если соседняя группа обладает спином /г, или или 1, то действие локального магнитного ноля на резонансный пик приведет к расшепленпю его соответственно на дублет, квартет или триплет. Если рядом с протоном или группой протонов находятся другие группы протонов, то снектр будет представлять собгл наложение влияния магнитных нолей каждой нз соседних групп. [c.265]

Более сложный спектр, состоящий из 12 линий, наблюдается для этильно-го радикала, где азаимодействие неспаренного электрона осуществляется с двумя группами магнитнонеэквиваленгных а- и р-протонов, в результате чего спектр ЭПР этильного радикала представляет собой квартет триплетов с кон- [c.13]

ЭПР спектры соконденсатов Agn с РНСНзХ (1 100) при 77 К представляют собой триплет квартетов с расщеплением, соответственно, 16,5 О и 5,5 С, g 2,002, и полной шириной около 50 О. На основании сравнения с литературными данными [1] спектры ЭПР соконденсатов серебра с бензилгалогенидами отнесены к спектру бензильного радикала. Сигналы продуктов изомеризации бензильного радикала не обнаружены. Образование РЬСН2А п и полибензила не наблюдалось. [c.40]

В связи с различными возможностями ориентации ядра А под влиянием магнитного -момента ядра В со спином / линия ядра А расщепляется на мультиплет (2/+1). В присутствии п эквивалентных соседних ядер с ядерным спином I число состояний становится равным 2/г/+1. Распределение интенсивности линий зависит от статистического распределения ядерных спиновых состояний и для ядер с /= /2 соответствует последовательности биномиальных коэффициентов. В качестве примера рассмотрим сверхтонкую структуру спектра молекулы РРз. Резонансная линия ядра Р под влиянием соседного ядра Р со спином /2 расщепляется на две линии (рис. А.27, а). Резонансная линия ядра фосфора под действием трех одинаковых ядер P со спином /= /2 дает квартет с отношением интенсивностей 1 3 3 1 (рис. А.27, б). [c.73]

В специальных учебных пособиях и руководствах приводится много примеров и упражнений по расшифровке спектров ЯМР, особенно органических соединений. Рассмотрим здесь только один из таких примеров. На рис. 11.2 представлен спектр ПМР полученного ацетилированием ароматического соединения. Брутто-формула соединения СюН1зЫ02, т. е. оно относится к производным ряда С Нгя-8 и кроме бензольного кольца содержит, очевидно, двойную связь С = 0 ацетильной группы СН3СО. В спектре ПМР видно шесть сигналов. Самый интенсивный синглетный сигнал при 2,1 м.д. относится к протонам ацетильной группы. Один из заместителей, несомненно, содержит этильную группу, дающую в спектре квартет (6 = 4 м.д.) и триплет (6=1,4 м.д.). Судя по химическому сдвигу протонов группы —СНг, она не связана непосредственно с бензольным кольцом, а связана с атомом кис- [c.34]

В спектре ЯМР для соединения P4S3 наблюдаются дублет (1 1) и квартет (1 3 3 1 с соотношением интегральных интенсивностей дублет квар-тет=3 1. Какова структура соединения [c.86]

В первой из этих структур с кислородом связан метил, а во второй — этил. Крайний левый сигнал в спектре ПМР, отвечающий наиболее разэкра-нированным протонам, — квартет группы СНг она, очевидно, и связана с [c.12]

ДГд5з// 2 для случаев п—1 6—1,47 а — 2,5. Изменение контура квартета соответствует увеличению напряженности магнитного ноля от 40 до 60 и 100 МГц [c.91]

Из спектра ЯМР С с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия (рис. 5.5, 6) следует, что в молекуле имеется СНг-группа (триплет при 53,4 м. д.), четвертичный углерод (синглет при 31,13 м. д.), два типа СНз-групп (квартеты при 25,59 м. д. и 30,21 м. д.) и еще один углерод (сигнал при 24,87 м. д. неопределенной мультиплетности). Из сопоставления общего числа атомов углерода и водорода следует, что углеводород не относится к классу цикланов, а сигнал при 8с 24,87 м.д. должен быть отне- [c.149]

Спектры ЯМР С получены при комнатной температуре на приборах с рабочей частотой 20 или 25,2 МГц для растворов веществ в дейтерохлороформе или диоксаяе. Приводятся полные спектрограммы. Сигналы углерода-13 даны в шкале бс относительно ТМС. В текстах задач химические сдвиги даны в м. д., а в скобках указана интенсивность сигналов в процентах относительно наибольшего сигнала в спектре. Мультиплетность сигналов, полученная из спектра ЯМР С без подавления или с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, указана индексами к — квартет, т — триплет, д — дублет, с — синглет, без индекса мультиплетность не установлена. [c.153]

Для варианта I расстояние между центрами квартетов равно 7 Гц, а для варианта П — 2 Гц. Анализ Х-части, содержащей 4 линии, показывает, что сумма констант (Jax + Jbx), равная 13 Гц, — расстояние между линиями 8 и 11, соответствует I варианту. Разность (Jax —Jbx) вычислили по уравнению (4.15), а величину Avab — по уравнению (4.17). Jax— [c.224]

Сумма этих относительных чисел равна 11, т. е. в два раза меньше числа атомов Н в молекуле. Таким образом, информация о распределении в молекуле атомов И подтверждает уже сделанный вывод о ее симметрии. Теперь можно выявить водородсодержащие фрагменты, которые в молекуле должны быть представлены дважды. Квартет 6 4,05 м. д. и триплет o 1,15 м. д. указывают на наличие фрагмента ОСН2СН3, синглет при б 6,4 м. д. свидетельствует о присутствии метинового олефино-вого фрагмента, а мультиплет с центром б 7,4 м. д. подтверждает присутствие фенильной группы. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология