Поляризация электронная

Различают поляризацию электронную, связанную со смещением электронов относительно ядер , ионную, связанную со смещением отрицательных и положительных ионов кристаллической решетки, и ориентационную, происходящую в диэлектрике, молекулы которого обладают собственным дипольным моментом. Процесс поляризации характеризуется временем релаксации. Различные времена релаксации для разных механизмов поляризации приводят к частотным зависимостям диэлектрических характеристик материалов. Например, на рис. [c.37]

При катодной поляризации электроны поступают на электрод, и замедление скорости какой-либо стадии автоматически приводит к увеличению катодного потенциала. [c.622]

Под воздействием электрического поля световой волны происходит поляризация электронов в молекуле . Наведенный дипольный момент молекулы ц пропорционален напряженности электрического поля Е [c.16]

СРЕДНЯЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОННЫХ СПИНОВ [c.166]

Между Зд и объемным магнитным моментом М, с которым мы имели дело в предыдущей главе, существует прямая зависимость. Мы установили, что число избыточных спинов на низшем уровне в два раза превышает среднюю поляризацию электронных спинов 8 умноженную на полное число электронов N. Чтобы определить средний магнитный момент, число избыточных спинов следует умножить на магнитный момент одного спина в соответствующем состоянии, направленном вдоль поля, 2 зР, т. е. [c.168]

Здесь 5 —энергия состояния с квантовым числом 5. Уравнение (12.7) согласуется с выведенным ранее выражением для одноэлектронного спина (5,= 2). Из выражения (12.7) следует, что состояние с данным значением спинового магнитного квантового числа 5 взвешено в соответствии с его равновесной заселенностью. Взвешенные величины просуммированы по все.м энергетическим уровням и разделены на общее число уровней, что дает среднюю поляризацию электронных спинов. Если к уравнению (12.7) применить приближение типа А кТ. то. можно представить экспоненту в виде степенного ряда, в котором мы рассмотрим только два первых члена. После алгебраического преобразования получается уравнение [c.168]

Это взаимодействие электронного и ядерного спинов рассматривалось в гл. 9 в разделе, посвященном контактному взаимодействию Ферми, там же дается объяснение всем принятым обозначениям. Этот эффект связан с влиянием плотности неспаренного спина, который делокализован непосредственно на ядре, исследуемом методом ЯМР. Подставляя среднюю поляризацию электронных спинов в уравнение (12.9), получаем [c.169]

При помещении диэлектрика в постоянное электрическое поле частицы, составляющие диэлектрик, претерпевают поляризацию ( 23). Однако отдельные составляющие общей поляризации — электронная поляризация, атомная поляризация и ориентационная поляризация —происходят не с одинаковой скоростью. Электроны значительно быстрее реагируют на такие воздействия, так как обладают много меньшей массой, а для атомов и молекул в целом время релаксации ( 238) много больше и различно (оно зависит от вида процесса, от массы частиц и пр.). Напомним, что тепловое движение частиц противодействует определенной их [c.594]

Индукционную поляризацию можно рассматривать как сумму поляризаций электронной (Pg.) и атомной (Я ) Ринд = + ат- [c.166]

Выражение у яЛ представляет собой ориентационную поляризацию. Электронную поляризацию (Р л) принимают равной молеку-166 [c.166]

При изменении направления внешнего электрического поля происходит переориентация полярных молекул и изменение направления вектора наведенного диполя. При увеличении частоты электрического поля сначала отпадает ориентационная поляризация. Полярные молекулы не успевают следовать за сменой направления электрического поля. При дальнейшем увеличении частоты отпадает атомная поляризация. Электронная же поляризация сохраняется даже в переменном электрическом поле с частотой 10 сек , что соответствует частоте электромагнитных колебаний видимого света. [c.83]

Эффективный метод изучения химических реакций, протекающих с промежуточным образованием радикальных пар, основывается на использовании явления так называемой химической поляризации ядер (ХПЯ), о котором вместе с явлением химической поляризации электронов еще будет сказано в главе, посвященной рассмотрению спектроскопии ЭПР. [c.39]

Говорят, что происходит поляризация электронной плотности. Молекула оказывается полярной, т. е. злектронная плотность распределяется не равномерно, а смещена к более электроотрицательному атому. Пространственное разделение зарядов приводит к возникновению между ними разности потенциалов (электрического поля). [c.63]

В результате поляризующего действия катиона внешнее электронное облако аниона смещается (рис. 4.39). Происходит как бы обратный перенос части электронного заряда от аниона к катиону. Это и приводит к тому, что эффективные заряды атомов в ионном соединении оказываются меньше целого заряда электрона. Рис. 4.39 показывает также, что в результате поляризации электронные облака катиона и аниона оказываются неполностью разделенными и частично перекрываются, так что связь между атомами из чисто ионной превращается в сильно полярную ковалентную связь. [c.146]

Различают несколько видов поляризации. Электронная поляризация а,л обусловлена смещением в поле электронных орбиталей относительно атомных ядер атомная поляризация а т — смещением атомов разного типа в молекулах ориентационная поляризация а р — стремление молекулы ориентировать свой постоянный диполь в направлении силовых линий поля [c.252]

Необходимо, однако, учесть, что поляризация электрона требует затраты некоторой энергии. Для расчета этой энергии будем непрерывно изменять напряженность поля от нуля до конечного значения Р. Энергия взаимодействия ориентированного диполя х с полем равна цр. [c.488]

Под действием поля световой волны происходит поляризация электронов в молекуле, что выражается в появлении наведенного электрического момента диполя ц, величина которого пропорциональна напряженности поля [c.21]

Возникновение диамагнитного и парамагнитного эффектов можно наглядно представить себе следующим образом. В отсутствие внешнего поля магнитные моменты электронов у большинства веществ ориентированы, в общем, неупорядоченно и не создают суммарного магнитного эффекта. Внесение вещества в магнитное поле приводит к поляризации электронов и ориентации их магнитных моментов в направлении магнитных силовых линий. [c.300]

Молекула имеет форму пирамиды с атомом азота на вершине. Угол между связями N — Н составляет 108°. Вследствие поляризации электронных связей к наиболее отрицательному атому азота, молекула аммиака является полярной с дипольным моментом 1,43 D. [c.518]

В решетке ионных кристаллов — чисто ионная связь, т. е. связь, для которой полный перенос электронов от катиона к аниону скорее исключение, чем правило. Лишь для кристаллов типа хлорида натрия можно говорить о полном переносе заряда. Интеграл перекрывания одноэлектронных орбиталей ионов натрия и хлора оценивается значением —0,06. Можно сказать, что это чисто ионная связь. По отношению к этому же соединению сопоставление энергии электростатического взаимодействия с энергией ковалентного взаимодействия (непосредственно связанной с тем,-что называют поляризацией электронной оболочки) показывает, что вклад электростатического взаимодействия значительно больше и составляет (по Коулсону) для хлорида натрия 8,92 эВ, в то время как соответствующее значение для ковалентного взаимодействия 0,13 энергия отталкивания в этом случае равна —1,03 эВ (энергия, называемая нулевой , т. е. нулевая колебательная энергия, равна всего —0,08 эВ и ее часто вообще не принимают в расчет). К ионным кристаллам относятся кроме соединений типичных галогенов со щелочными металлами также и некоторые оксиды, в частности оксиды кальция и магния, в которых по экспериментальным данным имеются отрицательные двухзарядные ионы кислорода. В большинстве случаев ковалентный вклад больше. Кристаллы алмаза, кремния, германия, карборунда, серого олова содержат прочные ковалентные связи, так что любую часть этих веществ вполне и без всяких оговорок можно рассматривать кан молекулу макроскопических размеров. [c.281]

Поляризационные эффекты составляют важную сторону действия ионов металла как на субстрат, так и на молекулы, вступающие с ним в реакцию в активной зоне фермента. В качестве примера можно указать на поляризацию связи С = 0 (карбонильной группы), координационно связанной с ионом металла. В результате такой поляризации электронный заряд кислорода смещается [c.364]

Вклад структуры должен быть также принят во внимание, так как частичный положительный заряд на первом углеродном атоме будет вызывать значительную поляризацию электронных облаков соседней я-связи. Молекулярно-орбитальная картина этой системы представляет собой несимметричное распределение электронов в растянутых молекулярных орбиталях сопряженной системы (одна из орбиталей изображена на схеме V). Передача электронного смещения в системах сопряженных двойных связей называется мезомерным эффектом (или эффектом сопряжения). Его отличие от индуктивного эффекта состоит в большей поляризации я-связи по сравнению с а-связью, а также значительно большим расстоянием, на которое эта поляризация может быть передана. [c.27]

Согласно поляризационной теории трансвлияния комплексообразователь поляризует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда на более отрицательную или более легко поляризуемую группу симметрия поля вокруг комплексообразователя нарушается и в нем индуцируется некомпенсируемый диполь. Так, первоначальный заряд на Pt2+ индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь поляризует ион металла. А поляризация электронной системы комплексообразователя ведет к отталкиванию отрицательного заряда на лиганде X. Следовательно, связь Pt—X ослабляется и удлиняется. Поэтому в реакциях лиганд X наиболее подвижен (рис. 69). Таким образом, в поляризационной модели трансвлияние сводится к сравнению прочности связей между комплексообразователем и лигандами. Большей реакционной способностью обладает тот лиганд, [c.158]

Разность между и Ур дает избыток неспаренных спинов, направленных вдоль поля, и ее можно рассматривать как суммарный вектор спиновых моментов, направленных вдоль и против поля. Эта разность представляет собой суммарный магнитный момент индуцированный в системе неспаренпых электронов внешним полем. Среднее значение определяется средней поляризацией электронных спинов 5,, т. е. параметром, который интересует нас в эксперименте ЯМР. В нашем примере мы берем средневзвешенное по заселенностям состояний -Ь 7г и — в виде [c.167]

Этот остаток лизина, по-видимому, не участвует в первоначальном связывании фосфоэфира с ферментом [24]. Вместо этого субстрат образует две водородные связи между атомами кислорода фосфатной группы и водородным атомом амидной связи в цепи, а также гидратированным остатком глутамина. Водородные связи увеличивают также электрофильность атома фосфора. Еще одна водородная связь, имеющая важное значение для реакции, образуется между протонированным имидазольным кольцом и атомом кислорода субстрата, который далее отщепляется от атома фосфора. Образование этой водородной связи приводит, помимо связывания, к поляризации электронного облака в направлении, которое облегчит полный отрыв протона от имидазольного кольца в процессе гидролиза субстрата (см. ниже). [c.128]

Как ХПЯ, так и химическая поляризация электронов (ХПЭ) бывает двух типов — интегральная (для сигнала в целом) и муль-типлетная, когда наблюдаются разные знаки поляризации компонентов в сторону более высокой и низкой от центра мультиплета [c.83]

Лы может привести к смещению (поляризации) электронной плотности в неполярной молекуле и возникновению в ней так называемого индуцированного момента диполя. Взаимодействие между индуцированным диполем одной и постоянным диполем другой молекулы называется индукционным взаимодействием. Энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия обычно не превышает 4 кДж/моль, [c.33]

Если одна из взаимодействующих молекул неполярна, а другая полярна, то электрическое поле полярной молекулы может привести к смещению (поляризации) электронной плотности в неполярной молекуле и возникновению в ней так называемого индуцированного момента диполя. Взаимодействие между индуцированным диполем одной и постоянным диполем другой молекулы называется индукционным взаимодействием. Энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия обычно не превышает 4 кДж/моль. [c.51]

Взаимная поляризация электронных облаков 15-орбиталей атомов водорода нарушает их сферическую симметрию, поэтому целесообразно учесть взаимную поляризацию с помощью параметров, которые можно оценить, минимизируя по ним энергию. Наконец, надо принять во внимание и ионные состояния, волновые фукции которых также вносят некоторый вклад в полную функцию. Это означает учет возможности того, что оба электрона находятся у какого-либо одного из атомов. Функция ионного состояния имеет вид [c.99]

При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 35), было замечено, что вода, фтороводород и аммиак имеют аномально высокие температуры кипения, в то время как Н2О, NF и МНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140°С вместо 100, 19,5 и —33°С соответственно. Рост температур кипения с увеличением молек лярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов больщого размера. Аномально высокие температуры кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (Y), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами YH [c.93]

Довольно широкое применение в фотохимии при исследовании промежуточных продуктов нашли методы магнитного резонанса. Для исследований как дублетных радикалов, так и молекул в триплетном возбужденном состоянии используется собственно метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Хотя в газовой фазе молекулы с орбитальным моментом (например, Ог Дг) также дают парамагнитный резонанс, основной областью применения этого метода являются исследования в жидкой фазе. Один из недостатков собственно метода ЭПР заключается в ограниченном временном разрешении (около I мкс), преимущественно обусловленном параметрами микроволнового резонатора. Метод спинового эха позволяет достигать временного разрешения примерно 50 нс. Однако наилучшее временное разрешение порядка нескольких наносекунд дает метод оптически детектируемого магнитного резонанса (ОДМР). Этот метод относится к большой группе методов двойного резонанса. Переход в микроволновой области распознается не по поглощению, непосредственно измеряемому в микроволновом диапазоне, а по некоторому эффекту, например изменению поглощения или флуоресценции в видимой области вследствие изменений взаимодействия при перераспределении заселенностей спиновых состояний. Мы уже ссылались (см. разд. 3.7) на метод химической поляризации ядер и метод химически индуцированной динамической поляризации электронного спина при изучении поведения радикальных пар. В первом методе используется поляризация рекомбинирующих мо- [c.198]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.230 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.450 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.35 , c.37 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.75 ]

Практические работы по физической химии (1961) -- [ c.289 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.49 ]

Рефрактометрические методы химии (1960) -- [ c.102 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.623 , c.651 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.98 , c.99 ]

Количественная молекулярная спектроскопия и излучательная способность газов (1963) -- [ c.204 , c.206 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.87 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.25 ]

Химия и радиоматериалы (1970) -- [ c.67 ]

Переработка полимеров (1965) -- [ c.190 ]

Практикум по физической химии (1950) -- [ c.264 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 2 (1974) -- [ c.104 ]

Рефрактометрические методы химии Издание 3 (1983) -- [ c.94 ]

Руководство по рефрактометрии для химиков (1956) -- [ c.150 ]

Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников Издание 2 (1973) -- [ c.407 , c.408 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.99 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.72 , c.73 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.112 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Химия несовершенных кристаллов (1969) -- [ c.208 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.627 ]

Физические методы органической химии Том 3 (1954) -- [ c.14 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология