Окислительно-восстановительные

Таблица 20. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы ( ")

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Таблица 22. Окислительно-восстановительные индикаторы

Возможность изменения направления реакций окисления — восстановления на прямо противоположное является, очевидно, следствием обратимости этих реакций. Обратимые реакции, как известно, приводят к установлению химического равновесия. Константу равновесия нетрудно рассчитать, зная. стандартные потенциалы обеих окислительно-восстановительных пар. [c.357]

Таблица 21. Изменение величины окислительно-восстановительного потенциала при титровании 100 мл раствора Ре804 растворо.м КМпОц той же нормальности ([н ] = 1)

Зная можно лишь предвидеть возможность или невозможность прохождения окислительно-восстановительной реакции данная система может быть окислена лишь такой системой, окисли-тельно-восстановительный потенциал которой выше. Следует учитывать также и скорость протекания реакции система может иметь очень высокий потенциал, но действовать как окислитель с очень малой скоростью, например для персульфата г-/ 2- = [c.370]

Чтобы окраска окислительно-восстановительного индикатора изменялась при титровании резко и индикаторная ошибка титрования была незначительной, интервал перехода индикатора должен находиться в пределах скачка потенциалов на кривой титрования. [c.369]

Используя приведенное вычисление константы равновесия К, получим для любого обратимого окислительно-восстановительного процесса (при 20 °С) следующее уравнение [c.358]

Очевидно, представить направление окислительно-восстановительной реакции можно, только зная количественную характеристику относительной силы окислительно-восстановительной системы . Такой характеристикой является величина окислительно-восстановительного потенциала. [c.344]

При окислительно-восстановительных процессах происходит перераспределение электронов между атомами или ионами участвующих в них веществ. Именно атомы (или ионы) восстановителя окисляются, т. е. теряют часть своих электронов, тогда как атомы (ионы) окислителя восстанавливаются, т. е. присоединяют эти электроны. Например, в реакции [c.212]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

При экспериментальном определении окислительных потенциалов различных пар приходится учитывать, что величина их зависит не только от силы входящих в состав данной пары окислителя и восстановителя, но и от отношения их концентрации (точнее, активностей). Для получения сравнимых результатов необходимо сделать концентрации одинаковыми, в общем случае равными единице. Получающиеся при этом окислительные потенциалы называются стандартными (нормальными) окислительно-восстановительными потенциалами и обозначаются через °. [c.345]

Окислительно-восстановительные потенциалы > и направление реакции [c.343]

Из уравнений видно, что концентрация Н+ особенно сильно влияет здесь на величину окислительно-восстановительного потенциала раствора, а следовательно, и па его окислительно-восстановительную активность. [c.353]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Для получения сравнимых результатов необходимо при определении стандартных потенциалов разные окислительно-восстановительные пары комбинировать всегда с одной и той же стандартной [c.345]

Окислительно-восстановительные потенциалы и направление реакции 347 дартных потенциалов обеих пар, можно написать [c.347]

В любой из моментов титрования раствор всегда содержит две окислительно-восстановительные пары и МпО Мп .. [c.360]

Приведенное правило можно формулировать также следующим образом окислители, принадлежащие к окислительно-восстанови-тельным системам с большими стандартными потенциалами, способны окислять любые восстановители, являющиеся компонентами окислительно-восстановительных систем с меньшими стандартными потенциалами . [c.350]

Рассматриваемое правило дает возможность, пользуясь таблицей стандартных потенциалов, предвидеть направление течения различных окислительно-восстановительных реакций, выбирать подходящие окислители и восстановители и решать ряд других важных для аналитической практики вопросов. [c.350]

В общем случае, если в окислительно-восстановительной реакции на электроде участвуют наряду с двумя формами окислительно-восстановительной пары другие компоненты, которые при -этом не меняют свою степень окисления [c.352]

Напишем прежде всего выражения для окислительно-восстановительных потенциалов пар и Ре /Ре [c.357]

До введения в аналитическую практику окислительно-восстановительных индикаторов титрование часто проводили с внешними индикаторами. Например, Ре2+ титровали бихроматом с внешним индикатором Кз[Ре(СК)б]. [c.369]

Концентрация Н+ принята равной 1 М. В обоих уравнениях, величина ё представляет собой окислительно-восстановительный потенциал данного раствора и имеет, следовательно, одно и то же значение. [c.362]

Основной недостаток окислительно-восстановительных индикаторов в том, что в зависимости от pH раствора обычно изменяется значение потенциала, при котором наблюдается переход индикатора из одной формы в другую. Изменение окраски некоторых окислительно-восстановительных индикаторов происходит довольно медленно, нередко образуются промежуточные соединения. [c.369]

Из сказанного ясно, что окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой вещества, способные обратимо окисляться или восстанавливаться, причем окисленная и восстановленная формы их имеют различную окраску. [c.366]

В кислотно-основных реакциях растворитель, например вода, может проявлять кислотные и основные свойства, т. ё. отщеплять или присоединять протон точно так же вода в окислительно-восстановительных реакциях может терять электрон (быть восстановителем) или присоединять его (быть окислителем). Подобным же свойством обладают и такие ионы, которые могут существовать в нескольких степенях, окисления. Так, известны соединения ванадия в степенях окисления два — три—четыре — пять—В Э1ИХ соединениях V и находящиеся в промежуточных степенях окисления, способны как терять электроны (быть восстановителями), превращаясь в ионы с более высокой [c.343]

Некоторые окислительно-восстановительные индикаторы приведены в табл. 22. [c.368]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

Причина подобного несоответствия между предположением,, основанным на величинах стандартных потенциалов, и опытом объясняется, очевидно, тем, что здесь вследствие малой растворимости ul сильно понижается концентрация Си+, и поэтому значительно изменяется значение потенциала пары Си Си+. Таким образом, в расчете следует пользоваться стандартным потенциалом пары u V uI, равным -)-0,86 в, а не Е° пары uV u+. Согласно сказанному, окислительно-восстановительной реакцией иа электроде является u +-f 1 + е-> СиЦ, для которой уравнение Нернста записывается в следующем виде [c.354]

Окислительно-восстановительные реакции имеют ряд особенио-стей, затрудняющих их использование в титриметрическом ана-л зе. [c.370]

Как известно, на величину окислительно-восстановительного потенциала часто очень сильно влияет концентрация Н+-ионов в ])астворе поэтому изменение направления окислительно-восстановительного процесса может быть иногда следствием изменения pH среды. Так, судя по величинам стандартных потенциалов пар HAsO 7AsOI(+0,56e) и 12/2Г(+0,54е), между ними должна протекать реакция [c.354]

Что многие окислительно-восстановительные процессы действительно должны проходить ряд промежуточных стадий, ясно из следующих соображений. Химические реакции в растворах происходят в моменты столкновений соответствующих ионов (или молекул) друг с другом. Вероятность столкновении при прочих равных условиях зависит от числа частиц, участвующих в данной реакции. Так, вероятность столкновений пр ) так называемых бимолекулярных реакциях, происходящих между двумя ионами, например [c.372]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Наконец, существует еще одна важная аналогия между кислотами и основаниями — с одной стороны, и окислителями и восста-иовителями —с другой. Так, в случае кислотно-основных реакций для того, чтобы какое-нибудь соединение проявляло кислотное свойство, необходимо присутствие в растворе основания, обладающего большим сродством к протону, чем основание, образуемое из кислоты, отдающей протон. Подобным же образом и в окислительно-восстановительных реакциях электроны не могут существовать растворе в свободном состоянии, для того чтобы какой-нибудь восстановитель проявлял свои свойства, необходимо присутствие окислителя, имеющего ббльщее сродство к электронам, чем окислитель,— продукт окисления данного восстановителя. Следовательно, точно так же, как в кислотно-основных системах, следует говорить не об отдельном окислителе или восстановителе, а об окислительно-вос-становительных системах, компонентами в которых являются окисленная и восстановленная формы одного и того же соединения. [c.344]

Для ТОГО чтобы В -приведенных схемах реакция протекала слева направо, необходимо, чтобы Bo i был более сильным восстановителем, чем образованная из Ок2 его сопряженная форма Bo j., и А] была бы более сильной кислотой, чем получаемая вследствие реакции кислота Аг, являющаяся сопряженной формой основания Вг. Согласно всему сказанному Oki/Bo i, Окг/Восг, Ai/Bi, А2/В2 являются соответственно окислительно-восстановительными и кислотно-основными системами. Отсюда в соответствии с приведенными ранее примерами следует говорить об окислительно-восстановительных системах, или парах Fe V Fe +, I2/ I-, u +/ u и т. д. [c.344]

Когда комбинируются две какие-либо окислительно-восстановительные пары, то более сильный из двух окислителей отнимает электроны у более сильного восстановителя, причем образуются более слабые восстановитель и окислитель. Например, из двух пар СУ2С - и Ре +/Ре2+ —более сильным окислителем является С12( = +1,36 в), а более сильным восстановителем — Ре +-ионы, (Е = +0,77 в). В соответствии с этим реакция мёжду указанными парами идет в направлении [c.349]

Зависимость между окислительно-восстановительным потенциалом (Е) какой-либо данной пары и концентрациями (точнее, активностями) соответствуюпдих окисленной [Ок] и восстановленной [Вое] форм выражается уравнением Нернста [c.351]

НАзО " + ЗН"" + 2е =>== = АзО + 2Н2О окислительно-восстановительный потенциал понизится ( [c.355]

Насколько велико влияние, оказываемое величиной концентрации Н+ на ход окислительно-восстановительных ре 1кций, в которых эти ионы участвуют, видно из следующего примера. Если к риствору KNO2 прибавить раствор KI, то не произойдет никаких заметных изменений. Если же к полученной смеси добавить немного НС1, H2SO4 или даже слабую кислоту, например [c.355]

Учитывая, однако, что потенциал в растворе, содержащем две окислительно-восстановительные системы, удовлетворяет обоим уравнениям, для расчета можно пользоваться любым из них, смотря по тому, что удобнее. Пока оттитровано, еще не все железо (И), концентрации Ре + и для любого момента титрования вычислить очень легко. Концентрации оставщихся, не вошедших в реакцию МпОГ-ионов, вычислить гораздо труднее, так как приходится использовать константу равновесия данной окислительно-восстановительной реакции, которая должна быть известна, и учитывать концентрации РеЗ+, Ре и Мп2+ в каждый момент титрования. [c.360]

Окислительно-восстановительный потенциал пары r20j /2 r + выражается формулой [c.363]

Индикаторы, у которых перемена окраски не зависит от специфических свойств окислителя или восстановителя, реагирующих между собой при титровании, а связана с достижением титруемым раствором определенного окислительно-восстановительного потенциала. Такие индикаторы называются окислительно-восстановительными или редокс-индикаторамн. [c.366]

Очевидно, система, состоящая из IndoK и IndBn . представляет собой окислительно-восстановительную пару. Применяя к ней уравнение Нернста, получим [c.366]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.0 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.0 ]

Химия (1978) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия рения (1974) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.0 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.0 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.0 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.0 ]

Экстракция внутрикомплексных соединений (1968) -- [ c.0 ]

Комплексоны в химическом анализе (1960) -- [ c.0 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.0 ]

Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.0 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.0 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.0 ]

Химия (1975) -- [ c.0 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.0 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.0 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.0 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.0 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.0 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.0 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.0 ]

Физическая химия и химия кремния Издание 3 (1962) -- [ c.0 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.0 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.0 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.0 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.0 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.0 ]

Ферменты Т.3 (1982) -- [ c.0 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология