Замещение лигандов

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния, установленный И. И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ним в транс-положении. Экспериментально установлено, что для соединений Р1 (И) активность, транс-влияния лигандов увеличивается в ряду [c.615]

Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

Рассмотренный материал показывает, что при растворении комплексных соединений или при образовании комплексов в растворе происходят сложные процессы замещения лигандов. [c.187]

Многие ранние исследования комплексных соединений, послужившие основой современных представлений о природе этих веществ, проводились на комплексах хрома(1П), кобальта(П1), платины(П) и платины(1У). Комплексы этих ионов являются инертными, т.е. характеризуются малой скоростью замещения лигандов. Комплексы, характеризуемые быстрым замещением лигандов, называются лабильными. [c.400]

Приведенная запись является условной. В действительности идет замещение лигандов растворителем [c.259]

К гетеролитическим реакциям относится и большое число реакций замещения лигандов в ког плексных соединениях. В качестве иллюстрации в табл. 13 приведены энергия активации и предэкспоненциальные [c.106]

По своим комплексообразующим свойствам, как и в других отношениях, ОН -иои близок к Р -иону. Известно большое число устойчивых гидроксокомплексов. При протекании реакции замещения лигандов в комплексных соединениях гидроксид-ион выступает в качестве нуклеофильного реагента. Его особое положение среди нуклеофильных реагентов выражается в том, что скорости реакции замещения у него в Ю —10 раз выше, чем [c.481]

Скорость замещения лигандов [c.384]

Инертный комплекс (разд. 23.5)-комплекс, в котором замещение лигандов осу-ществляется с малой скоростью. [c.402]

Механизм замещения лигандов зависит прежде всего от электронной конфигурации атома металла в комплексе и геометрии комплекса. [c.130]

Определите, возможны ли реакции замещения лигандов в следующих комплексах [c.234]

Конечным результатом этого процесса является образование иона [Ре(Н20)б] +. Таким образом, диссоциация комплексного иона — это замещение лиганда на молекулу растворителя. [c.338]

Электронное состояние атома-комплексообразователя и сила поля лигандов влияют на кинетическую стабильность комплексных ионов и скорости реакций с их участием. Кинетическую стабильность комплексов принято характеризовать скоростью замещения в них одних лигандов на другие. Если при 25 °С и стандартной концентрации реагирующих веществ замещение лигандов в комплексе проходит за интервал времени, меньший 1 мин, то комплекс называют лабильным, если больший, чем за 1 мин, то комплекс считают кинетически инертным. [c.347]

Из первой группы реакций рассмотрим реакции, проходящие с изменением только строения внутренней сферы комплекса. В таких реакциях координационное число комплексообразователя может изменяться нли сохраняться постоянным. С увеличением координационного числа проходят реакции присоединения, с уменьшением координационного числа — реакции отщепления (элиминирования). Координационное число сохраняется постоянным в реакциях, в которых происходит изменение геометрического строения координационной сферы, например превращение плоскоквадратной конфигурации в тетраэдрическую, изменение положения лигандов и замещение лигандов. Из этих реакций о первых двух речь шла при обсуждении явления изомерии (см. 16). [c.348]

Остановимся на реакциях замещения лигандов. По механизму замещения лигандов I [c.348]

Это объясняется тем, что процесс замещения лигандов [c.278]

Этот обмен можно наблюдать, если свободные лиганды предварительно помечены каким-либо образом (например, изотопно). Скорость обмена определяют по выравниванию изотопного состава свободного и связанного лиганда. Если метод меченых атомов неприменим, используют ЯМР, а также специальные методы исследования быстрых реакций, например метод температурного скачка. Обмен лигандами — это механизм, через который осуществляется динамическое равновесие иона со средой. Чем выше скорость обмена лигандами со средой, тем выше и скорость реакции замещения лиганда. [c.37]

Для выяснения причин, определяющих различия оксогалогенидов, было проведено исследование замороженных растворов (Т = = 77 К), поскольку компоненты г,.-фактора более чувствительны к замещению лигандов, чем его среднее значение. В спектрах ЭПР Мо (V) н замороженных растворах H I, НВг и HI обнаружено появление в спектре новых линий, имеющих иные параметры спин- [c.306]

В действительности возможны замещения лигандов в олефиновом комплексе, и механизм на самом деле оказывается сложнее описанного выщэ [c.169]

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

Исследуя поведение различны комплексов в растворе, можно убедиться, что у некоторых из них замещение лигандов происходит с очень большой скоростью, а у других комплексов этот процесс протекает довольно медленно. Например, добавление аммиака к водному раствору USO4 вызывает практически мгновенное изменение бледно-голубой окраски, характерной для иона Си(Н20)4 , на темно-синьэю окраску, характерную для иона Си(МНз)4 . Но если затем подкислить этот раствор, бледно-голубая окраска быстро восстанавливается в результате следующей реакции [c.384]

В отличие от Си(ЫНз)4 ион o(NH3)g образуется труднее. Но если такой комплекс поместить в кислый раствор, то реакция, приводящая к образованию NH , длится несколько суток. Следовательно, координированные группы NH3 нелегко отделяются от металла. Комплексы, способные, подобно u(NHj)4 , к быстрому замещению лигандов, называются лабильными, а те комплексы, в которьк, как в Со(ЫНз) , замещение лигандов идет медленно, называются инертными. Различие между лабильными и инертными комплексами определяется тем, насколько быстро устанавливается равновесие в реакциях замещения лигандов, а не положением этого равновесия. Например, хотя комплекс Со(ЫНз) инертен в кислых водных растворах, консланта равновесия показывает, что этот комплекс не является термодинамически устойчивым в таких условиях [c.384]

При упаривании подкисленных растворов этой соли получается нейтральный комплекс [Pt( 2H4)2 l]. Сходным методом получены алкеновые комплексы КЬ, Рс1 и других металлов. Карбонилы ряда металлов получаются непосредственным взаимодействием металла и оксида углерода (П). Большое число тг-комплексов синтезировано реакцией замещения лигандов другими органическими группами в уже имеющихся тг-комплексах. [c.601]

Напишите формулы соединений, образующихся при последовательном замещении лиганда 1NH3 на NO2 в [Со(ЫНз)б]С1з. Постройте графическую зависимость (качественную) электропроводимости и температуры замерзания растворов соединений от числа ионов NO2 . [c.227]

Таким образом, качественный вариант метода Е1С позволяет сделать некоторые предсказания относительно геометрической конфигурации и магнитных свойств комплексов. Так, он указывает на парамагнетизм комплексов [Ni l4] и [N (N [3)6] + и диамагнетизм комплекса [Ы1(СЫ)4]2", что подтверждается экспериментом. Этот метод позволяет предсказать, что реакции замещения лигандов проходят быстро у внешнеорбитальных комплексов. Некоторые обобш,ения, полученные с помощью метода ВС, имеют довольно широкий характер и успешно подтверждаются. К их числу относится, например, предсказание квадратной структуры комплексов -катионов с лигандами сильного поля. Проверенное на [c.66]

По-видимому, -координирование должно быть одним из этапов реакции замещения лигандов типа СбНе, С5Н5 и др. трудно представить себе одновременное отщепление всех координированных атомов углерода. Вариантом частичной координации цикла является его связывание в качестве мостикового лиганда одновременно двумя атомами металла, например в соединении [c.117]

Различие во взаимодействии неспаренного электрона с плоскостными и аксиальными лигандами создает возможность исследования последовательности замещения лигандов в тех случаях, когда вне-плоскостной лиганд дает дополнительное расщепление. Как указывалось ранее, такие спектры ЭПР наблюдаются для оксофторкомплексов Мо(У) и Сг(У). Константа ДСТС равна 17,6 Э. Наличие такого расщепления позволяет однозначно установить, какое место занимает первый лиганд при прохождении реакций [c.305]

При возбуждении в растворе комплексов /-катиоиов в области слабо разрешенных -полос протекают реакции фотохимического замещения лигандов [c.377]