Хлорацетонитрил димеризация

Хлорацетонитрил в присутствии серной кислоты подвергается димеризации. После обработки реакционной смеси водой получают а,а -дихлордиацетамид 2 (С1СН2СО) гМН. Димеризация хлорацетонитрила происходит в том случае, если соотношение нитрил серная кислота больше, чем 2 1. При избытке. серной кислоты про-исходит только гидратация нитрила с образованием первичного амида. В этом случае большая часть молекул нитрила существует в виде нитрилиевых солей, что препятствует проявлению ими нуклеофильной реакционной способности и обусловливает лишь электрофильные реакции. По-видимому, при димеризации образование новой С-Н-связи происходит за счет взаимодействия протонированной и непротонированной нитрильных групп. Схему реакции можно изобразить следующим образом [c.62]

Был предложен механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации пред шествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [РСС1 = Ы—С(Н)=ЫН2]+ X" (см. гл. 2). Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением симм-тршзшов. Однако такая схема не согласуется с тем, что не удалось синтезировать 1,3,5-триазин из солей димеров и нитрилов Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные димерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология