Гидратация нитрилов

Дегидратация амидов и гидратация нитрилов [c.224]

Механизм реакции гидратации нитрилов. [c.73]

Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена — ацетальдегид, гидратацией нитрилов — соответствующие амиды. [c.146]

Гидратацию нитрилов, как было отмечено выше, ведут в концентрированной серной кислоте (96%-ной), чтобы не происходил гидролиз образующихся амидов. Механизм гидратации нитрилов может быть представлен следующей схемой [c.160]

Гидратация нитрилов в амиды в паровой фазе при 420° С может -Проходить над катализаторами ТЬО . В качестве катализаторов могут быть использованы и ионообменные смолы. Таким путем в промышленности получают из ацетонитрила ацетамид. [c.161]

Наиболее известно применение комплексов металлов в качестве катализаторов полимеризации алкенов. Из других процессов органического синтеза можно привести в качестве примеров гидратацию нитрилов до амидов [c.416]

Предполагают что циклизации предшествует гидратация нитрилов в амиды, которая в присутствии полифосфорной кислоты [c.207]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может. Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). [c.145]

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

Гидратация нитрилов приводит к амидам [c.105]

Недавно была предложена новая модификация способа получения гидрогалогенидов амидов из нитрилов согласно которой нитрилы обрабатывают треххлористым или трехбромистым бором в присутствии небольших количеств воды. При этом вступающий в реакцию с нитрилами галогеноводород образуется в результате гидролиза галогенидов бора. Гидратация нитрилов под действием галогенидов бора протекает быстрее, чем при обработке нитрилов хлористым водородом и водой, что, по-видимому, объясняется каталитическим действием галогенидов бора. [c.44]

В этой реакции используют нитрилы ароматических, алифатических и гетероциклических кислот (см., например 29) вило, в присутствии серной кислоты легче идет гидратация нитрилов, имеющих электроноакцепторные заместители, особенно в а-положении к цианогруппе. При наличии таких -заместителей увеличивается электрофильность углеродного атома нитрильной группы, что облегчает его взаимодействие с нуклеофильным реагентом (водой) 26. [c.58]

Гидратация нитрилов в присутствии серной кислоты находит широкое применение при получении амидов а, р-ненасыщенных кислот. В отличие от галогеноводородов серная кислота в условиях гидратации не присоединяется по двойной связи. Кроме того, в присутствии серной кислоты не наблюдается изомеризация двойной связи, протекающая при щелочной гидратации [c.61]

Нитрилы в присутствии минеральных кислот могут реагировать одновременно с водой, и другими нуклеофильными реагентами— спиртами и аминами, образуя, соответственно, сложные эфиры и Ы-замещенные амиды. В этих синтезах первичной реакцией может являться гидратация нитрилов, вторичной — ацилиро-вание спиртов и аминов образующимися амидами. Поэтому такие реакции рассмотрены в данной главе. [c.74]

Следует отметить, что гидратация нитрилов в присутствии оснований иногда ускоряется добавлением металлов или их солей. Например, гидратация 2-циано-1,10-фенантролина в соответствующий амид, осуществляемая в водных растворах щелочей, сильно промотируется такими ионами, как Си +, N 2+ и Щелочной [c.79]

Гидратация в условиях гетерогенного катализа. Разработан метод гидратации нитрилов путем нагревания их в присутствии большого количества воды и различных никелевых катализаторов. С ароматическими нитрилами реакция протекает более гладко, чем с алифатическими. При гидратации наряду с амидами образуются кислоты, амины и другие побочные продукты [c.80]

ГИДРАТАЦИЯ НИТРИЛОВ С ОБРАЗОВАНИЕМ АМИДОВ [c.154]

Для того чтобы уменьшить трудности, связанные с дальнейшим гидролизом образующегося амида, обращают внимание на методы, в которых гидратация нитрилов проходит легко. В этом отношении представляется эффективным использование в качестве катализатора щелочного пероксида водорода даже для простых алифатических нитрилов [53]. Механизм этой реакции изучен Вибергом [c.399]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может, так как кислотность ее слишком мала (низкая концентрация иона гидроксония). Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). Щелочные катализаторы применяются, в частности, при гидратации нитрилов. [c.155]

Для того чтобы при гидратаций нитрилов не происходил гид- ролиз образующихся амидов, гидратацию нитрилов, как было отмечено выше, ведут в концентрированной серной кислоте [c.159]

НОЙ). Механизм гидратации нитрилов может быть представлен следующей схемой [c.160]

В тротивоположность дегидратации амидов, гидратация нитрилов в амиды кислот является экзотермической реакций и при. [c.225]

Гидратация нитрилов алленкарбоновых кислот [2]. Нитрилы [c.408]

Гидратация нитрилов проходит в,кислой или щелочной среде. Ее можио представить как нуклеофильное присоединение воды к поляризованной тройной связи нитрила с образованием промежуточного иминола, который далее изомеризуется в амид. [c.203]

Механизм реакции гидратации. Нитрилы образуют с галогеноводородами различные соединения, обладающие высокой реакционной способностью. Легко предположить, что эти соединения являются промежуточными продуктами реакции гидратации нитрилов в присутствии галогеноводородов. Возможны две принципиальные схемы реакции, согласно которым взаимодействие нитрилов с галогеноводородами предшествует присоединению воды к нитрильной группе. Согласно одной схеме, первоначально образуются молекулярные соединения или нитрилиевые соли, которые стабилизуются путем присоединения молекулы воды [c.45]

Обработка нитрилов серной кислотой как в присутствии воды, так и в ее отсутствие ведет к гидратации нитрилов и получению амидов кислот. Превращение нитрилов в амиды в присутствии серной кислоты имеет брльшое практическое значение, например при получении акриламида из акрилонитрила и в производстве эфиров акриловой и метакриловой кислот. [c.58]

Исследование ЯМР-спектров ряда нитрилов в серной кислоте подтвердило, что гидратации нитрилов предшествует их протони-рование с образованием нитрилиевых солей [c.60]

Если при гидратации нитрилов при помощи серной кислоты возможность образования имидоилсерных кислот в качестве промежуточных продуктов является маловероятной, то при йспользо-бании более слабой полифосфорной кислоты имидоильные производные этой кислоты, по-видимому, первоначально все же образуются. Предложена схема гидратации, согласно которой реакция начинается с нуклеофильного присоединения полифосфор- [c.68]

Прочие методы гидратации. Описана гидратация нитрилов в присутствии больших количеств двуокиси марганца. Предполагают, что гидратация осуществляется водой, находящейся на по верхностй твердой фазы. Выходы амидов в этом случае составляют 22г—90%/ [c.80]

Очевидно, что подобные реакции являются многостадийными. Очень вероятно, что они начинаются с гидратации нитрилов и образования амидов, которые далее взаимодействуют со спиртами. Однако экспериментальных. данных, подтверждающих эту или ка-кую-либо другую xeMyi не имеется. [c.81]

Исследование взаимодействия ряда замещенных бензонитрилов с хлористым водородом и уксусной кислотой указывает на принципиальное сходство реакции гидратации нитрилов при помощи карбоно] ых кислот с другими описанными выше (гл. 2,6) реакциями нитрилов с нуклеофильными реагентами в присутствии галогеноводородов. Поэтому можно считать, что начальные стадии всех этих реакций идентичны. Первичные продукты взаимодействия нитрилов и галогеноводородов (стр. 37) дают с кислотами неустойчивые протонированные имидоильные производные карбоновых кислот (О-ациламиды, изоимиды ) [c.118]

Гидратация нитрилов, приводящая к образованию амидов, катализируется кислотами, например соляной кислотой. Полагают, что кислоты первоначально взаимодействуют с нитрилами с образованием солей [390]. Гидратация нитрилов может быть проведена также в паровой фазе при температуре 420° с использованием в качестве катализатора окиси тория [391], Тризамещенпые ацетонитрилы в присутствии серной кислоты как катализатора гидратируются с высоким выходом, превращаясь в соответствующие ацетамиды [392] по уравнению (1). [c.154]

Гидратация нитрилов является промышленным способом получения амидов. В качестве катализаторов используются, как правило, сильные минеральные кислоты [I]. При производстве акриламида, акриловой кислоты и метилакрилата из акрилонитрила гидратация нитрилыгой группы является первой стадией последовательного процесса [c.33]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.203 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.42 , c.58 , c.63 , c.74 , c.79 , c.81 , c.117 , c.186 ]

Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.154 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.214 , c.215 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология