диенов схема реакции

Составьте схемы реакций диенового синтеза между следующими веществами 1) бутадиеном-1,3 и акролеином СН2=СН—СН = 0, 2) пентадиеном-1,3 и ак-рилонитрилом СН2 = СН—С=М. [c.38]

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Напишите схемы реакций диенового синтеза, применяя в качестве диена 2,3-диметил-1,3-бутадиен, а в качестве диенофила [c.26]

Интересен синтетический потенциал, открываемый при проведении диенового синтеза с диеном 344. Непосредственно образуемые при этом аддукты типа 345 содержат группировку аллилсилана, что позволяет вводить их в реакции с различными электрофилами. Результатом последовательности превращений — диеновый синтез плюс электрофильное присоединение — является образование продуктов типа 346 [311] (схема 2.122), структура которых сама по себе никак не предполагает возможности их синтеза по схеме реакции Дильса—Альдера. [c.231]

Из этилового и других спиртов в присутствии катализаторов можно получать диеновые углеводороды. Реакции эти протекают очень сложно и связаны с дегидрированиями, дегидратациями, конденсациями и другими процессами истинный механизм этих реакций до конца не установлен. Для получения дивинила из этилового сиирта И. И. Остромысленский [44] предложил следующую схему двухстадийного процесса [c.286]

Отщепление протона от о-комплекса. Как следует из приведенной в начале разд. 5.2.1 схемы, реакции электрофильного замещения атома водорода у ароматических соединений (в отличие от реакций алкенов) завершаются отщеплением от а-комплексов протона и восстановлением ароматической структуры. Отщепление протона обычно происходит под действием обладающего основными свойствами аниона. Так как энергия сопряжения бензольного кольца (150 кДж/моль) значительно выше энергии сопряжения диеновой системы (15 кДж/моль), отщепление протона от о-комплекса (энергия сопряжения 108 кДж/моль) и восстановление ароматической структуры сопровождаются выигрышем энергии, равным 42 кДж/моль, в то время как присоединение с образованием диеновой системы идет с затратой энергии, равной 93 кДж/моль. [c.321]

Напишите схему реакции диенового синтеза с дивинилом, используя в качестве диенофила [c.57]

Приведите примеры двух диеновых углеводородов и напишите схемы реакций их полимеризации. [c.369]

Напишите схемы реакций диенового синтеза, используя следующие вещества [c.31]

Образование циклических структур по схеме диенового синтеза является термодинамически выгодной реакцией (80 кДж/моль), протекает с выделением тепла при средних температурах и давлениях на кислотных или металлических центрах с отщеплением мостиковых связей с образованием продуктов гидрогенолиза. Рентгенографическими исследованиями нами доказано, что кокс, выделенный из АМК, имеет трехмерную структуру, состоит из нескольких плоских бензольных ковров и содержит много парамагнитных центров (Ю о-1021/1 г) [c.146]

Наиишите схемы реакций присоединения одной молекулы брома к диеновым углеводородам а) 1,4-пента-диену б ) 2-метил-1,4-пентадиену в) 1,5-гексадиену [c.25]

ХИНОНОВ [176, 231] реакцию можно проводить при нагревании в темноте, тогда как в других случаях происходит присоединение к диеновой системе по схеме диенового синтеза Дильса — Альдера [125, 233]. Хотя возбуждение устраняет энергетический барьер реакции, в случае больших молекул взаимосвязь между возбужденным состоянием и энергетическими состояниями продуктов реакций настолько сложна, что нельзя предсказать, будет ли при фотохимической реакции образовываться то же соединение, что и при повышенной температуре. Некоторое представление об области применения реакции может дать табл. 2. Сернистый ангидрид при облучении присоединяется к о-хинонам с образованием циклических сульфатов по схеме реакции Дильса—Альдера [213]. [c.384]

Диеновые углеводороды могут быть получены при дегидратации альдегидов и кетонов. Известно, что из масляного и валерианового альдегидов над алюмосиликатным катализатором при 500 — 600° образуются дивинил и изопрен, Метилизопропилкетон тоже образует изопрен. Эти реакции протекают в несколько стадий по общей схеме [c.458]

В условиях риформинга значительная часть циклопентадиена вступает в реакцию конденсации по диеновой схеме с образованием циклических димеров, триме-ров. Последние за счет последующих реакций гидрогенолиза, дегидроциклизации, дегидрирования и дегидроизомеризации, которые протекают на алюмоплатиновом катализаторе, превращаются в конденсированные ароматические углеводороды [221] [c.88]

Технологическая схема установки включает блоки подготовки сырья, реакторный, ректификационный и регенерации отработанной серной кислоты. На блоке подготовки сырья осуществляется смешение и усреднение потоков сырья, осушка, удаление сернистых и диеновых углеводородов. Технологическая схе]Ма реакторного и фракционирующего блоков дана на рис. 2.32. В промышленности помимо представленного на рисунке горизонтального контактора с охлаждением продуктами реакции применяется каскадный контактор с внутренним охлаждением за счет испарения изобутана и более легких углеводородов непосредственно в зоне реакции и вертикальный контактор с охлаждением через трубный пучок аммиаком или пропаном. [c.170]

Бензохинон, нафтохинон и их производные реагируют с полигалоидциклопентадиенами по общей схеме реакции диенового синтеза, образуя полициклические дикетоны [c.26]

Циклопентадиен — циклический диен вследствие сопряженных двойных связей обладает высокой реакционной способностью по отношению почти ко всем ненасыщенным соединениям, с которыми он вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера). Типичным примером реакции Дильса—Альдера является самопроизвольный процесс полимеризации циклопентадиена в димер — в дициклопентадиен, происходящий по схеме [c.143]

Этилен расходуется в результате как радикально-цепной реакции, так и (параллельно) в некоторой степени молекулярной реакции диенового синтеза. Цепной распад этилена идет по схеме [c.98]

Диеновым синтезом называют, как известно, реакции 1,4-присоединения к сопряженным диенам веществ с активированной двойной или тройной связью (диенофилы). Часто этот синтез называют реакцией Дильса — Альдера, по имени ученых, открывших это своеобразное превращение в 1928 г. 108]. В самом общем виде диеновый синтез можно выразить схемой [c.473]

Начиная с 1960-х годов все более важную роль в полном синтезе начинает играть внутримолекулярная реакция Дильса—Альдера [31о]. На схеме 2.124 приведена выборка некоторых представительных примеров, позволяющая судить об особенностях протекания внутримолекулярного варианта диенового синтеза и специфике его использования в полном синтезе. [c.234]

Был предложен механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации пред шествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [РСС1 = Ы—С(Н)=ЫН2]+ X" (см. гл. 2). Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением симм-тршзшов. Однако такая схема не согласуется с тем, что не удалось синтезировать 1,3,5-триазин из солей димеров и нитрилов Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные димерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [c.376]

Напишите схему реакции диенового синтеза, используя в качестве диена 2,3-днметилбутадиен-1,3, а в качестве диенофила [c.19]

Для того чтобы проверить правильность постулированной структуры мостикового иона VI, Робертс синтезировал меченое соединение диеновой конденсацией циклопентадиена с винилацетатом, меченным С в положении 1,2. (Последний получен из меченного С ацетилена, источником которого служил Ва С)г. Распределение С в экзо-норбор-неоле, полученном в результате ацетолиза э/сзо-норборпил-я-бромтози-лата и последующего гидролиза, было установлено с помощью изображенных на схеме реакций деградации [c.388]

Некаталитич. конденсация формальдегида с изопреном происходит по схеме реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез) [c.165]

Среди алкадиенов наибольшей реакционной способностью отличаются углеводороды с конъюгированны.ми (сопряженными) связями, такие, как 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен, циклопентадиен и т. п. Весьма специфической для указанных соединений является реакция диенового синтеза (реакция Дильса—Аль-дера). Для количественного определения алкадиенов используется их взаимодействие с малеиновым ангидридом, проте-каюшее по схеме [c.172]

Возникает вопрос, в какой мере класс реакций, задаваемый определенной скелетной схемой, соответствует сложившимся в органической химии представлениям об однотипности реакций. Можно показать, что информация, содержащаяся в скелетных схемах реакций, в большинстве случаев является более обобщенной по сравнению с той информацией, которая в силу утвердившихся в органической химии традиций вкладывается в понятие об определенном типе реакции, в частности в именных реакциях. Только в некоторых случаях определенной скелетной схеме соответствует определенный химический тип реакций. Так, схема (6 ) в достаточной мере характеризует синтетический прием, называемый реакцией диенового синтеза или реакцией Дильс — Алдера схема (1 ) соответствует типу реакций присоединения НВг по двойной связи олефинов. Однако чаще реакции, характеризующиеся одной скелетной схемой, принадлежат к нескольким отличным химическим типам. Например, схемой (7 ) характеризуются не [c.197]

Введение эфиров или ангидридов малеиновой или фумаровой кислот, триалкилаконитата и т. п., обладающих диенофильпыми свойствами, могут ингибировать разложение ПВХ, причем одновременно снижается активирующее действие кислот, фенолов, спиртов и др. (см. рис. 23). Особенно благоприятное действие оказывают они на сохранение первоначального цвета полимера Изменение окраски устраняется за счет характерной реакции диенового синтеза, приводящей к уничтожению длинных сопряженных полиеновых участков, например по схеме реакции Дильса — Альдера [c.93]

Наиболее вероятно процесс протекает по схеме реакции диенового синтеза, характерной для диенов или полиенов при присоединении их к диенофилам — ненасыщенным соединениям, кратная связь которых активирована соседней электрофильной группой. Применительно к ПВХ это могут быть группы —С1, >>С=0, —СООН. Вопрос о механизме диенового синтеза (реакция Дильса — Альдера) до сих пор недостаточно изучен Из фактических данных следует, что процесс протекает без четко выраженного участия свободных радикалов или взаимодействия фрагментов ионоидного типа. Наиболее вероятно, что начальной реакцией диенового синтеза является циклическое переходное состояние [c.142]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

Известно, что при риформинге на АПК парафиновые углеводороды подвергаются на платиновых центрах дегидрированию, а затем шести-или пятичленной циклизации. За счет дальнейшего дегидрирования шестичленных циклических получаем основную массу алкилароматических углеводородов, обладающих низкой коксогенностью и поэтому рассматриваемых как целевой продукт реакции. Пятичленные цикланы, образующиеся на сильных мелких кластерах платины или содержащиеся в исходном бензине, согласно нашим работам, вовлекаются в реакции дегидрирования до алкилциклопентадиенов и далее в реакции конденсации по механизму диенового синтеза Дильса и Альдера, протекающему вначале в жидком адсорбированном слое по схеме [c.145]

Согласно приведенной схеме в ходе реакции образуется промежуточный продукт — диеновый углеводород, который затем гидрируется в олефин или в парафин. На атомах N1 происходит избирательная адсорбция СНг, на МиО — адсорбция СО. Образующиеся СН -группы не могут соединяться непосредственно [вследствие слишком больших расстояний между ними (2,2 А)], но близость активированно адсорбированной СО облегчает отщепления 2Н в виде Н,0, адсорбируемой затем на А12О3. [c.191]

Образование кондепсированных ароматических углеводородов можно объяснить взаимодействием бензола и его гомологов с бутадиеном. Конечно, при этом следует допустить, что одновременно с диеновым синтезом протекают реакции изомеризации или дегидрирования. Присоединение бутадиена к бензолу по схеме [c.113]

Также подробно проработано применение программы ЛХАСА для ретросиитетического анализа полициклических структур па основе реакции Дильса—Альдера как стратегической , Задача программы в этом случае — найти переходы от целевой структуры к потенциальному ад-дукту диенового синтеза, т. е. проработать ретросинтети-ческую схему. [c.281]

Всегдяпгний вопрос в масс-спектрометрии ка каком оскозапии приписывается та или иная структура молекулярным и осколочным ионам В масс-спектрах химической ионизации соединений (1-3) регистрируются осколочные ионы типа (Г,Д) (см. схема 2), которые могут образоваться только из ионов (М-СНз) в результате ретро-диеновой реакции [17]. Следовательно, фрагменты (Г,Д) и (М-СНз) и протонированные МН имеют строение, указанное на схеме 2. [c.171]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

В классическом варианте реакции Дильса—Альдера в качестве 4л-компоненты используются различные соединения, содержащие 1,3-диеновый фрагмент, а в качестве 2л-компоненты, диенофила, — алкены или алкины, содержащие электроноакцепторные группы (EWG), такие, как сопряженные альдегиды, кетоны, кислоты и их производные, нитроалкены и т. д. Типичный набор карбо- и гетероциклических струтоур. получаемых с помощью этой реакции, показан на схеме 2.118, [c.227]

Еще сложнее протекает реакция цианэтилирования цикло-пентадиена, диметилфульвена и <о, ш-диметилбензофульвена. Без щелочных катализаторов (но в присутствии ингибиторов полимеризации) циклопентадиен и диметилфульвен реагируют с акрило-нитрилом по схеме диенового синтеза. В присутствии же гидроокиси триметилбензиламмония циклопентадиен присоединяет шесть молекул акрилонитрила (об этом см. стр. 60), а диметилфульвен и <0, (й-диметилбензофульвбн образует продукты цианэтилирования, состав которых не установлен. Дициклопентадиен в этих условиях с акрилонитрилом. не реагирует [c.86]

Большой интерес представляет, в частности, открытая С. Шерлиным, Я. Берлиным и сотрудниками (43) реакция фурана с акролеином в присутствии следов SOj, при этом вместо ожидаемого диенового синтеза происходит присоединение к а-углеродному атому цикла по схеме [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология