Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрит-ионы действие серной кислоты

    На примере нитрования 2,4-динитротолуола [61] дано кинетическое доказательство нитрующего действия иона N02, которое подтверждается наличием максимума скорости при нитровании в гомогенной среде- для определенной концентрации серной кислоты. [c.53]

    Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония  [c.558]


    Действие нитрующей смеси на бензол, исходя из вышеуказанных соображений, можАо себе представить так нитроний замещает в молекуле бензола водород, который отщепляется в форме протона этот протон связывается имеющимся в нитрующей смеси бисульфат-ионом, образуя серную кислоту. [c.442]

    Таким образом, в случае а у ато.мов углерода в положениях 9. н 4, т. е. в орто-и пара-положениях, создается избыток электронов в случае же 6 паибольщая электронная плотность остается у С-атома, находящегося в положении 3, т. е. в мета-положении. Поэтому катионы, действующие на такие замещенные и поляризованные бензольные кольца, вступают в случае а преимущественно в орто- н пара-положения, а в случае б — в мета-положеиие. При нитровании производных бензола смесью азотной и серной кислот нитрующее действие оказывает ион нитрония [N02]+, который н вступает в бензольное ядро. Он образуется в смеси коицеитрированпы.ч азотной и сер-1ЮЙ кистот в результате следующей реакции  [c.517]

    Серная кислота в процессе нитрования способствует образованию иона нитрония (см. стр. 90), что усиливает нитрующее действие азотной кислоты и одновременно уменьшает ее окислительные свойства. Ион Н80 связывает освобождающийся протон. Кроме того, серная кислота растворяет многие органические соединения и, как вещество высококипящее, позволяет вести реакцию в большом температурном интервале. [c.87]

    NOt — электрофил, а gHg — нуклеофил, поэтому реакция эта, с одной стороны, есть электрофильная атака нитроний-иона на молекулу бензола, а с другой — нуклеофильная атака бензола на атом N в нитроний-ионе. Однако в синтетической химии реагирующие вещества делят (условно) на агенты и субстраты. Например, при нитровании ароматического соединения это соединение рассматривается как субстрат, а нитрующая смесь азотной и серной кислот как агент. В силу этого реакцию нитрования бензола рассматривают как реакцию электрофильного замещения. Таким образом, гетеролитические реакции, в которых участвуют два реагента, делят (условно) на нуклеофильные и электрофильные по типу атакующего агента в нуклеофильной реакции субстрат подвергается действию нуклеофильного агента, в электрофильной—электрофтьного. [c.121]

    Серная кислота способствует образованию иона нитро-ния, который является истинным нитрующим агентом при нитровании концентрированной азотной кислотой или нитрующей смесью. Наличие иона нитрония в смеси серной и азотной кислот и нитрующее действие этого иона доказано многочисленными экспериментальными данными. [c.24]


    P. Грисса — раствор метафенипендиамина в воде, подкисленный серной КИСЛОТОЙ. Применяют для идентификации нитрит-иона NOj. Анализируемый раствор, содержащий NOj, под действием реактива Грисса окрашивается в коричневый цвет  [c.251]

    Решение. При действии на ароматические соединения азотной кислоты, смешанной с избытком серной кислоты (нитрующая смесь), нитрующим агентом является ион нитрония НОа, образующийся по следующему суммарному уравнению  [c.111]

    Присутствие в пролитой смеси серной кислоты было весьма благоприятным обстоятельством, поскольку серная кислота является отличным катализатором для реакций этерификации (см. приложение). Каталитическое действие связано с чрезвычайной силой концентрированной серной кислоты — она служит протонирующим агентом даже для азотной кислоты. Нитрующая смесь, состоящая из азотной и серной кислот, содержит ионы нитрония, которые образуются, когда протонированные молекулы азотной кислоты теряют воду. Атом азота иона нитрония легко подвергается атаке нуклеофильного агента, например спирта. [c.67]

    Подготовка проб. Анализируемая вода обычно содержит микроорганизмы, которые ведут биохимические процессы с образованием нитратов и нитритов, поэтому пробу анализируют сразу после отбора или консервируют, прибавляя серную кислоту до pH 1 и сохраняя ее в холодильнике при температуре 3—5°С. Перед анализом в пробе определяют щелочность, цветность, содержание ионов хлора, нитрит-ионов и приблизительно нитрат-ионов. Исследуемую воду, имеющую щелочность выше 5°С, нейтрализуют 0,1 н. раствором серной кислоты по метиловому оранжевому. При слабой окраске обесцвечивание не проводят. Маскирующее действие окраски воды компенсируют при коло-риметрировании. При цветности воды выше 10 единиц (см. с. 292) ее обесцвечивают. К 100 мл пробы прибавляют 3 мл суспензии, содержащей около 0,1 г гидроокиси алюминия, смесь встряхивают в течение 15 мин и оставляют стоять для расслаивания. Обесцвеченную воду отфильтровывают от осадка, первую порцию отбрасывают. [c.284]

    Для нитрования ароматических соединений применяют так называемую нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот в соотношении 1 3 1 4). Нитрующим агентом в этой смеси является концентрированная азотная кислота. Разбавленная азотная кислота для нитрования не пригодна, поскольку она диссоциирует на ионы Н+ и ЫОз". Анион КОз не оказывает нитрующего действия, а окисляет ароматические соединения, превращая их в смолистые вещества. Нитрующую смесь для нитрования бензола до нитробензола составляют с таким расчетом, чтобы количество азотной кислоты лишь на немного превышало теоретически необходимое, а крепкой серной кислоты— такое количество, чтобы в процессе нитрования она разбавлялась выделяющейся при нитровании водой до содержания в ней около 70% Н2504. Этому требованию отвечает следующий состав нитрующей смеси (в % весовых) 60% Н2504, 32% НЫОз, 8% НгО. Температура, при которой производится нитрование различных веществ, меняется в широком интервале от —10 до -Ь120°. [c.217]

    Калий и натрий обычно определяют весовыми методами. Объемные методы их определения (так же как впрочем и весовые) затруднительны. Косвенными методами можно определять калий, титруя перманганатом нитрит-ионы N0, выделяемые из осадка ко-бальтинитрита калия KaNai jJliOa) ) при действии на него серной кислоты [c.249]

    При действии на хлоролефины нитруюш,ей смеси, состояш,ей из 90%-ной азотной и концентрированной серной кислот, содержащей нитроний-ионы, в достаточно мягких условиях имеет место одновременно нитрование и окисление —С=СС1-групп. При этом в основном образуются хлорангидриды та-нитро- или а-хлор-а-нитрокарбоновых кислот и менее 10% хлорангидридов хлоркарбоновых кислот 212—218]. [c.567]

    Как это будет показано подробнее в гл. 3, реакционно-способные формы диазотирующего агента переходят при более высоких значениях pH в неактивные частицы, — свободную азотистую кислоту (НЫОг) и нитрит-ион (МОз ). Из обсуждения механизма диазотирования станет также ясным, почему в присутствии соляной кислоты реакция протекает лучше (т. е. быстрее), чем в растворе серной кислоты. В случае очень медленного диазотирования, например вследствие большого раз-1бавления (нитритное титрование ), рекомендуется применять бромистый водород (или НС1-1-КВг). Это основывается на каталитическом действии галоидных ионов сама по себе концентрация кислоты здесь не играет роли. [c.22]

    Нитрование аренов. Арены при действии дымящей азотной кислоты, нитрующей смеси (смеси концентрированной серной и азотной кислот), азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте и других реагентов превращаются в нитросоединения. При таком электрофильном замещении бензоидный углеводород подвергается атаке ионом нитрония [c.509]


    Фтористый нитрил является сильным фторирующим агентом. Он энергичнее хлористого нитрила благодаря большей электроотрицательности фтора. Нитрование, вероятно, осуществляется ионом N02, поэтому природа продуктов реакции та же, что и при применении нитрующей смеси, т. е. смеси серной и азотной кислот. Хезерингтон и Робинсон исследовали действие фтористого нитрила на органические соединения и получили следующие результаты  [c.434]

    Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрит-ионы действие серной кислоты: [c.485]    [c.383]    [c.172]    [c.629]    [c.172]    [c.37]    [c.274]    [c.37]    [c.251]    [c.468]    [c.514]   
Основы аналитической химии Издание 2 (1965) -- [ c.368 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионы в нитрилах

Кислота ионная

Кислоты действие

Нитрит-ионы

Нитрит-ионы кислотами

Нитриты действие на ионы

Серная кислота действие

Серная кислота действие на ионы

серной кислоте действ, кислот



© 2024 chem21.info Реклама на сайте