Гетероциклические азосоединения устойчивость комплексов

В данной монографии обсуждены свойства только азотсодержащих азосоединений и их комплексов с ионами металлов, использование реагентов для определения элементов в различных объектах химическими и физико-химическими методами. Рассмотрены закономерности комплексообразования гетероциклических азосоединений с ионами металлов, влияние структуры реагентов, природы и положения заместителей на чувствительность реагентов, контрастность реакций комплексообразования и устойчивость образующихся комплексов. [c.7]

Работы по влиянию природы и содержания органических растворителей, смешивающихся с водой, па устойчивость комплексов с гетероциклическими азосоединениями только начинают появляться. Возможно, появление новых работ в этой области приведет к новым, интересным для аналитиков результатам. [c.98]

Основность лиганда. Для гетероциклических азосоединений основность гетероцикла в диазосоставляющей уменьшается в ряду (в скобках указана величина р/Са) 2-аминохинолин (7,34) > 2-аминопиридин (6,86) > 2-аминотиазол (5,39)> 2-аминобензтиазол (4,51)>8-аминохинолин (3,99) > 2-аминопиримидин (3,54) [476]. Введение гетероциклического атома азота или серы, обладающих неподеленной парой электронов, не участвующих в общей цепи сопряжения, равносильно введению негативирующего заместителя типа нитрогруппы. Кислотные свойства таких лигандов должны возрастать, а устойчивость образующихся комплексов — уменьшаться. Если гетероатом вводить также в азосоставляющую, кислотность оксигруппы в орто-положении к азогруппе возрастает, и тем больше, чем ближе к ней вводится гетероатом (резорциновые и диоксипириди-новые, нафталиновые и оксихинолиновые азопроизводные табл. 44). [c.96]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования потенциометрический и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенцнометрн-ческим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(П), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла (—10 М). Однако авторы не учитывали возможность ассоциации реагентов и комплексов, а также полимеризации ионов металла при таких концентрациях компонентов. Поэтому потенциометрический метод стал вытесняться спектрофотометрическим, который имеет несколько разновидностей "в зависимости от числа образующихся комплексов и их устойчивости. [c.32]

Полидентатность гетероциклических азосоединений как лигандов объясняет высокую устойчивость комплексных соединений с ними. Исключение из указанной группировки хотя бы одного гетероатома и замена его атомом углерода сильно изменяют устойчивость комплексов. Например, для соединений меди с ПАР Ig Рх = = 16,4, с ПАН-2— 16,0 с 4-(фенилазо)резорцином — 13,9 (исключен атом азота гетероцикла и заменен на атом углерода) с 2-(о-ок-сифенилиминометил)пиридином igpl = 13,8 (азогруппа заменена [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология