Азосоединения

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

Инициирование. Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа —О—О—, —S—S— и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85—210 кДж/моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других. [c.134]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

В связи с определением отдельных констант скоростей уже упоминалось фотохимическое ииициирование. Обычно оно проводится с добавлением инициатора, например диацетила, азосоединений или перекисей, которые при облучении светом соответствующей длины волны диссоциируют на радикалы. Однако при освещении коротковолновым ультрафиолетовым светом сами мономеры являются фотоинициаторами. Точно природа процесса в этом случае также неизвестна, однако измерения молекулярного веса полимера указывают, что образуются скорее отдельные монорадикалы, чем дирадикалы [74]. [c.134]

Таблица VI, 4 Кинетика термического распада азосоединений

В ходе расследования аварии был проведен химический и спектральный анализ проб жидкости и осадка, отобранных из ресивера. Жидкая фаза содержала около 20% (масс.) хлорного железа с примесью хлористого железа и более 4% (масс.) свободной соляной кислоты. Во всех пробах был обнаружен порофор, гидро-азосоединения и продукты их разложения. [c.356]

Если реакция инициируется в результате фотолиза таких вещест,в как ацетон или азосоединения, Лг = 2ср/а, где — удельная скорость адсорбции кванта в системе, а ф — доля адсорбированных квантов, приводящая к инициированию цепей. В таком случае выражение для скорости полимеризации имеет вид [c.516]

Как правило, при гомогенных реакциях полимеризации, инициируемых перекисями, азосоединениями или другим подобными инициаторами, скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора или в фотоинициируемых процессах корню квадратному интенсивности света, что подтверждает представление о бимолекулярном характере процесса обрыва цепи. С другой стороны, порядок реакции при расчете на концентрацию мономера иногда несколько выше единицы (например, 1,5). Это указывает на то, что в действительности процесс сложнее и может включать более сложный процесс инициирования [92,130]. [c.118]

Гидразобензол — реакционноснособное соединение. Он может окисляться нитробензолом в азобензол очевидно, это единственная реакция в данной системе, в результате которой образуется азосоединение. Реакция идет легко в щелочном растворе и со значительно меньшей скоростью в кислом растворе [c.546]

Особенность этих соединений заключается в том, что в про-.цессе окисления углеводородов они долгое время не расходуются. Как показали кинетические исследования, это происходит потому, что азосоединения не участвуют в начальных стадиях окисления — в реакциях инициирования и продолжения цепей, но обрывают цепи, действуя как катализаторы рекомбинации активных пероксидных радикалов. [c.62]

В табл. VI, 4 приведены кинетические данные о термическом распаде азосоединений, механизм которого следующий СНз-К=М—СзН, —> М + СНз. + СзН,. [c.160]

Синергизм в инициированном окислении. Если цепную реакцию окисления инициирует инертное по отношению к ингибитору соединение, например, азосоединение, то перечисленные выше механизмы, создающие синергизм в автоокислении, в этом [c.129]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

При использовании азосоединений надо учесть и поглощение Ог, и выделение Nг в актах инициирования [c.60]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения дпазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Кроме азосоединений, мономолекулярный распад характерен также для аминов, например этиламина (/г = 2,9 X X lO сек ) и вторичного пропиламина (й = 6,1Х [c.160]

Если инициирует азосоединение, то появлению ROa предшествуют реакции [c.34]

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

В промышленности для проведения цепной полимеризации используют совместное воздействие теплоты и химических агентов инициаторов или катализаторов. Инициаторы (в основном соединения перекисного характера органические перекиси, гидроперекиси и азосоединения) в течение реакции распадаются на реакционноспособные радикалы, которые входят в состав молекул полимера в виде конечных групп. Радикалы инициаторов возбуждают молекулы мономера в результате возникают радикалы мономеров, присоединяющиеся к радикальной цепи. Следовательно, радикальная полимеризация обязательно включает стадию образования свободных радикалов и последующий рост цепи полимера. [c.193]

Суспензионный поливинилхлорид получают по полунепрерывной схеме. В качестве инициаторов применяют растворимые в мономере органические перекиси или азосоединения динитрил азо-бис-изо- [c.24]

Интересные данные получены при исследовании ингибирующей способности азосоединений [c.62]

Ряд исследователей [588] проверили возможность применения как окислителя системы избыток твердого КОг/каталитиче-ские количества 18-крауна-6/бензол на примере гидразинов, гидразонов и родственных соединений. В большинстве случаев реакцию ведут при перемешивании в течение 24 ч. Монозамещенные гидразины, особенно арилгидразины, превращались в продукты, не содержащие азот (часто в углеводороды), вероятнее всего, в результате свободнорадикального процесса. 1,2-Ди-арилгидразины дают соответствующие азосоединения окисление 1,1-дизамещенных гидразинов приводит к N-нитpoзo oeди-нениям. Гидразоны ароматических кетонов образуют азины. [c.395]

Дальнейшим расширением этой области реакций является разработанный В. Эмерсоном с сотрудниками [94] метод сопряженного восстановления смеси ароматических нитро- или азосоединений с альдегидами. Реакции проводят в спиртовом растворе со скелетным никелем и добавкой ацетата натрия под давлением водорода. Про- [c.410]

Азосоединения. Обозначения азо-, диазо-, гидразо-, азокси- сохраняются, но названия самих соединений существенным образом изменяются [c.289]

В качестве инишаторов реакций полимеризации чаше всего используют перекиси, органические перекисные соединения, а также ряд алифатических азосоединений. Разложение инициаторов приводит к появлению свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. Иначе говоря, инициаторы сокращают индукционный период. Степень сокращения этого индукционного периода зависит от концентрации свободных радикалов, которая в свою очередь определяется концентрацией инициатора и скоростью его разложения на свободные радикалы. [c.155]

В условиях, благоприятных для образования свободных радикалов, олефины и сероводород реагируют легко с образованием меркаптанов при относительно низких температурах. Так, при добавлении азосоединений с открытой цепью циклогексен дает меркаптан и циклогексилсульфид [31]. Пропилен в растворе ацетона при 0° с сероводородом при облучении [c.345]

II. Энергия диссоциации этой связи равна 295 кДж/моль. Использование азосоединений в качестве инициаторов предоп- [c.216]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.32 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.270 , c.451 , c.472 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.479 ]

Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.0 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.479 ]

Натрий (1986) -- [ c.25 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.737 , c.738 , c.739 , c.742 , c.747 , c.992 , c.997 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.141 , c.215 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.140 , c.145 , c.152 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.23 , c.518 , c.520 ]

Химия (2001) -- [ c.431 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.32 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия галлия (1958) -- [ c.0 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.0 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.375 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.124 ]

Новые окс-методы в аналитической химии (1968) -- [ c.0 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.221 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.157 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.311 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.305 , c.308 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.296 , c.304 ]

Аналитическая химия циркония и гафния (1965) -- [ c.129 , c.130 , c.135 , c.155 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.217 , c.465 , c.495 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.151 , c.771 ]

История химии (1975) -- [ c.364 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.178 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.507 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.422 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.481 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.449 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.162 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.284 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.253 , c.254 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.373 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.270 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.64 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.458 , c.464 , c.466 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.261 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.134 , c.135 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.140 , c.261 , c.275 , c.671 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.148 , c.199 , c.204 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.470 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.314 , c.319 ]

Химия (1985) -- [ c.396 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.90 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.315 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.315 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.401 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.198 , c.442 , c.448 , c.451 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.245 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.246 , c.247 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.359 , c.547 , c.556 , c.558 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.470 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.197 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.0 , c.140 , c.261 , c.275 , c.671 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.74 , c.108 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.352 , c.365 , c.402 ]

Химия красителей (1981) -- [ c.88 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.0 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.440 ]

Химия пестицидов (1968) -- [ c.304 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.384 , c.418 , c.431 , c.437 , c.491 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.314 , c.319 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.322 , c.327 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.300 , c.302 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.341 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.434 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.189 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.155 , c.157 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.516 , c.562 , c.571 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.612 , c.614 ]

Сочинения Научно-популярные, исторические, критико-библиографические и другие работы по химии Том 3 (1958) -- [ c.111 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.506 , c.509 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.220 , c.224 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.498 , c.565 , c.593 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.64 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.484 ]

Пестициды (1987) -- [ c.375 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.516 , c.562 , c.571 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.132 , c.200 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.72 , c.73 , c.93 , c.333 , c.389 , c.489 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.107 , c.537 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.125 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.450 , c.498 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.116 , c.118 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.468 , c.474 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.264 , c.265 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.216 , c.280 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.0 ]

Полярография лекарственных препаратов (1976) -- [ c.27 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.374 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология