Бромсукцинимид изотопный эффект

Между величиной изотопного эффекта и энергией активации наблюдается корреляция. Не удивительно, что реакции, имеющие высокое значение энергии активации, часто показывают высокую селективность между изотопными заместителями (см. обсуждение избирательности селективности и активности на стр. 147). Примером этого является реакция Ы-бромсукцинимида с толуолом, этилбензолом и изопропилбензолом. В этом ряду соединений энергия активации уменьшается, при этом значения Кн/кв (при 77° С) равны соответственно 4,8 2,7 1,8 [26]. [c.154]

Многие исследователи считают, что в пределах одной группы аналогичных реакций должна иметь место одна и та же зависимость между скоростью реакции и изотопным эффектом, причем большие энергии активации сопровождаются сильными изотопными эффектами. Поскольку реакции, именуемые здесь аналогичными , большей частью обладают постоянной энтропией активации, то можно сказать, что сильный изотопный эффект связан с малой скоростью реакции. Причины этого очевидны из приведенного выше рассуждения. Так, для замещенных толуолов, как был о установлено У ибер гом и Слау гом [102], изотопные эффекты усиливаются с уменьшением скорости реакции. Соединения -СНзОС Н СН В, С Н СН О и /г-СЮдН СН В, перечисленные в порядке уменьшения скорости реакции или увеличения энергии активации, при взаимодействии с Н-бромсукцинимидом при 77°С дают внутримолекулярные изотопные эффекты рав- [c.86]

Тот же вывод следует из больших кинетических изотопных Н/В-эффектов (Лн/ в 5) [65]. Реакцию можно инициировать термически, фотохимически или с помощью радикалов, лапример образуемых азо-биг-изобутиронитрилом (АБИН). В последнем случае кинетический закон имеет вид V = /с[К-Н][АБИН] 2 [75]. К-Бромсукцинимид не входит в кинетическое уравнение, поскольку он практически нерастворим в СС14, используемом в качестве реакционной среды. [c.604]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология