Метод, Эванса и Поляни

Уравнение (6) является наиболее интересным следствием метода Эванса и Поляни. Уравнение (6) может быть записано в форме линейной зависимости между энергией активации и тепловым эффектом реакции [c.190]

Если энергия резонанса в переходном состоянии мала, то метод Эванса и Поляни может быть применен для качественного обсуждения влияния различных факторов на величину энергии активации. Примером могут служить реакции атомов натрия с галогенами и галоидными алкилами. При рассмотрении этих реакций были сделаны следующие два основных вывода. [c.189]

Эванс с сотр. , используя метод Эванса и Поляни , рассчитали энергию активации для различных реакций присоединения ради- [c.80]

Метод Эванса и Поляни приводит к равенству (7) для частного случая, когда энергия резонанса в переходном состоянии мала или постоянна в данном ряду однотипных реакций. Ниже будет показано, что правило Поляни при известных условиях справедливо и в тех случаях, когда энергия резонанса в переходном состоянии велика и изменяется при переходе от одной реакции к другой. Правило Поляни применялось также при рассмотрении ионных и гетерогенных реакций [11]. Соколов [12] сделал попытку сформулировать общие условия применимости правила Поляни для совокупности однотипных реакций. [c.190]

Так как значения 7 могут быть определены независимым путем для реагирующих веществ А, В и т. д., из этой кривой можно определить АУх — частичный молярный объем переходного комплекса, а если доступны данные в достаточно большом интервале давлений, то можно определить и частичную молярную сжимаемость. Некоторые типичные данные приведены на рис. XV.3. Впервые исследование влияния внешних переменных было проведено Эвансом и Поляни [20], которые пользовались методом переходного состояния. Вскоре после этого Перрин, применив метод Эванса и Поляни к ряду данных о скоростях реакции при высоких давлениях, в первом приближении разделил влияние давления на три категории [21]. [c.440]

Энергия резонанса в переходном состоянии в рамках метода Эванса и Поляни не может быть вычислена, поэтому этот метод в первую очередь применим к реакциям с малой величиной энергии делокализации электронов в переходном состоянии. [c.189]