Энергия делокализации электронов

Энергия резонанса в переходном состоянии в рамках метода Эванса и Поляни не может быть вычислена, поэтому этот метод в первую очередь применим к реакциям с малой величиной энергии делокализации электронов в переходном состоянии. [c.189]

Приведенные данные достаточны для оценки выигрыша энергии делокализации электрона в иминоксильных радикалах [c.107]

Подобные полуэмпирические методы дали возможность вычислить так называемые реакционные индексы, характеризующие электронное строение и дающие представление о реакционной способности молекул. К ним относятся порядок связи, индекс свободной валентности, л-электронная плотность, энергия делокализации электронов и некоторые другие. [c.45]

Энергия делокализации я-электронов выражается в энергетических единицах р. Количественно Р равна 18—20 ккал. Энергия делокализации двух я-электронов в двойной связи типа этилена равна 2р. Следовательно, любая кекулевская структура бензола с тремя двойными связями должна обладать энергией делокализации электронов бр. Однако расчеты по методу МО для взаимодействия я-электронов в бензоле дают энергию, равную Вр. Избыток энергии в 2р должен быть результатом делокализации двойных связей. В основном со- [c.36]

Подобное положение возникает в самом общем случае и экспериментально определяемая энергия делокализации электронов или энергия резонанса будет содержать долю, обусловленную изменениями гибридизации. Эта доля энергии, связанная с изменениями гибридизации, дается уравнением [c.82]

Фактором, влияющим на прочность связи, является также теплота образования молекулы, величина которой зависит от энергии делокализации электронов. Связь прочнее в том случае, если при ее разрыве теряется энергия делокализации электронов. Это, по-видимому, имеет место при реакции [c.36]

Наряду с силами Ван-дер-Ваальса большую роль в стабилизации биоструктур играют водородные связи и электростатические взаимодействия между заряженными и полярными группами. Водородные связи, например, стабилизируют вторичную структуру полипептидных цепей. В энергию водородной связи дают вклад электростатические взаимодействия, притяжение и отталкивание (8.3), а также энергия делокализации электронов. Величины энергии водородной связи сильно варьируют (3 -8 ккал/моль). Так, водородная связь [c.90]

Квантово-механические расчеты дают достаточно отчетливые представления об энергетических индексах молекул (энергия делокализации электронов, энергия высшей заполненной молекулярной орбитали, энергия низшей свободной молекулярной орбитали, энергия возбуждения), равно как и о структур- [c.482]

Это согласуется с вычисленными значениями энергии делокализации электронов при электрофильной атаке хинолиниевого катиона [34]. Как я-обедненный гетероцикл хинолин, особенно в кислом растворе, менее реакционноспособен к электрофильной атаке, чем бензол. С другой стороны, нуклеофильная атака благоприятна, особенно по положениям 2 и 4 гетероциклического кольца, обедненным электронами. Предсказать направление гомолитического замещения, конечно, труднее, так как оно зависит от реакционной способности радикала и степени протонирования субстрата. Однако большинство нуклеофильных радикалов в кислой среде атакуют положения 2 и (особенно) 4. [c.218]

Между я-циклопентадиенильными и л-аллильными комплексами металлов можно проследить определенное сходство. На первых норах, когда природа связи с аллильным лигандом только выяснялась, это сходство неоднократно подчеркивалось. (См., например, обзор Фишера [425].) Оно проявляется в одинаковых частотах антисимметричных СС-валентных колебаний ( 1460 см), что может служить указанием на близость силовых постоянных, т. е. на близкий порядок связи в том и другом лиганде. Центральный протон л-аллильной группы поглош ает в той же области поля, что и протоны координированного ЦПД-кольца. С тем и другим лигандом металл связывается симметрично по сэндвичевому типу. Однако теперь уже ясно, что различия между этими типами комплексов достаточно велики. Это проявляется прежде всего в том, что л-аллиль-ные комплексы значительно легче, чем я-циклопентадиенильные, могут переходить в ст-аллильные или я-олефиновые. Вероятно, это связано с различной энергией делокализации электронов в циклопентадиенильном и аллильном анионах (2,472 и 0,828 Р). [c.49]

Знание уровней энергии делокализации электронов (разность между наблюдаемой энергаей молекулы и энергией, рассчитанной на основании канонической структурной формулы) необходимо для более глубокого понимания механизма действия коферментов и других биологически активных соединений, обладающих системой сопряженных двойных связей значения энергии делокализации электронов важны, кроме того, для оценки устойчивости водородных связей между комплементарными пуриновыми и пиримидиновыми основаниями, а также существенны при рассмотрении вопроса об установлении равновесия в разнообразных таутомерных превращениях моносахаридов, кетокислот, азотистых оснований и т. п. Данные об энергии высшей заполненной и низшей незаполненной орбиталей прямо взаимосвязаны с электрон-донорными и электрон-акцепторными свойствами молекул соответственно и используются для характеристики оксидоредуктазньк систем клетки. Сведения об энергии возбуждения, т. е. разности энергии электрона до и после перехода на новую орбиту, неоднократно обсуждались в связи с вопросом о полупроводниковых свойствах белков и нуклеиновых кислот. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология