Вицинальные производные

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ и ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ Соединения с открытой цепью Вицинальные производные [c.126]

Обшая формула ароматических углеводородов ряда бензола (п>6). Однако выявленные особенности химических и физических свойств не позволяли признать структуру 1,3,5-цикло-гексатриена полностью справедливой. Так, бензол более охотно вступает в реакции замещения, а не присоединения (последнее особенно характерно для ненасыщенных соединений). Кроме того, дизаме-щенные вицинальные производные такого 1,3,5-циклогексатриена должны быть представлены разными изомерами, а их не обнаружили. [c.164]

Существование нелинейных водородных связей типа VII в кристаллах было установлено методом дифракции рентгеновых лучей ср. [2]. Водородный мостик оказывается более прочным, если три атома, участвующие в образовании водородной связи, расположены линейно и связь находится на одной линии с неподелен-ной парой электронов на валентной орбитали акцептора В [60]. Всякое отклонение от линейного расположения ослабляет водородный мостик. Водородная связь в пятичленном внутрикомплексном кольце, например, в таких вицинальных производных, как 1,2-дио-лы или 1,2-аминоспирты, обязательно расположена нелинейно и поэтому она слабая. При переходе от 1,2- к 1,3-, 1,4-замещен-ным соединениям мостики все более приближаются к линейным и, следовательно, должны становиться более прочными. Как было установлено, значения Дг(ОН), которые отражают прочность водородной связи, резко возрастают при таком переходе. [c.124]

Подробный анализ герметрии водородного мостика в ряде дифункциональных производных был выполнен Баком [61 ] и Шлей-ером и сотр. [12]. В связи с этим интересно отметить зависимость значений Дг(ОН) от двугранного угла ф между связями С — ОН и С — В в вицинальных соединениях и между связями С(2) — СНгОН и С(з) — СНгВ в 1,4-производных (табл. 3). В случае вицинальных производных значения Ду(ОН) непрерывно падают по мере возрастания угла ф. Другая картина наблюдается у 1,4-производных [12] при замене функциональных групп группировками СНгОН и СНгВ. Максимальные значения Дг(ОН) достигаются, когда величина угла ф лежит в пределах 60—120°. Действительно, подсчеты показывают, что значение ф, примерно равное 90°, является оптимальным для геометрии мостика разрыв связи О В сведен к минимуму, мостик линеен и расположен на одной линии с неподеленной парой электронов на валентной орбитали акцептора [12]. [c.124]

Как только что отмечалось, связь между конфигурацией и спектром для вицинальных производных сравнительно проста в случае соединений, у которых функциональные группы больше удалены друг от друга, картина иногда более сложна. В 1,3-диолах и 1,3-аминоспиртах типа XVIII (В = ОН и В = ЫНг соответственно) эпимеры характеризуются практически одинаковыми Аг(ОН), но отличаются по значениям е /е, причем у трбо-изомеров это соотношение меньше, чем у эритро- ри (табл. 6). [c.130]

Значений А (бН) (см ) для Некоторых вицинальных производных тетралина и циклогексена [c.148]

Присоединение галоида. Олефины при обычных условиях присоединяют галоиды, особенно легко хлор и бром. В результате образуются дигалоидпроизводные парафинов, содержащие галоид у соседних атомов углерода — так называемые вицинальные производные (от лат. у1с1пи5 — соседний) [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология