Связей типы водородные

Рассмотрим взаимосвязь поверхностного натяжения со структурой молекул. В простейшем случае, когда силовые поля молекул жидкости симметричны , химических связей (типа водородных) между молекулами граничащих фаз не образуется, жидкости практически не смешиваются (низкое давление насыщенного пара в системе жидкость — газ), а определяется лишь разностью полярностей [c.433]

В ковалентные взаимодействия между полифенолами и белками вовлекаются хиноны их можно ограничить при блокировании окислительных реакций, например, добавлением восстановителей, Нековалентные связи типа водородных или производные от (3-гликозидных комплексов сводятся к минимуму посредством промывки солевыми растворами или органическими растворителями, [c.350]

Под влиянием искажения валентного угла атом кислорода приобретает повышенную склонность к переходу в новое валентное состояние (ион оксония). Такой переход легко осуществляется путем присоединения протона или другого положительного иона. Атом кислорода в молекуле окиси этилена приобретает как бы потенциальную основность, сильно проявляющуюся в. богатых протона.ми средах и, в первую очередь, в водных растворах. Известно, что у других соединений с эфирным кислородом склонность атома кислорода переходить в оксониевое состояние тоже имеется, но выражена она значительно слабее и проявляется только в определенных условиях. Связь водорода с оксониевым кислородом в гидратированной молекуле окиси этилена является слабой, лабильной связью типа водородной. [c.34]

Рассмотрим взаимосвязь поверхностного натяжения со структурой молекул. В простейшем случае, когда силовые поля молекул жидкости симметричны , химических связей (типа водородных) между молекулами граничащих фаз не образуется, [c.433]

Как правило, энергия связи в каталитически активных поверхностных соединениях меньше, чем в обычных молекулах, что обусловливает относительную непрочность таких соединений. При образовании поверхностных соединений могут возникать или молекулярные соединения за счет слабых, связей типа водородной, или молекулярные соединения с образованием гомео- [c.190]

Наряду с водородной связью типа водородной связи в жирных кислотах [c.348]

Обобщение полученной информации позволяет определить условия, при которых можно пользоваться билогарифмическим методом. К ним относятся следующие 1) экстракция должна протекать с образованием сольватов определенного состава 2) водная фаза должна иметь практически постоянный состав 3) экстрагируемые соединения должны переходить в органическую фазу в молекулярной форме 4) в процессе экстракции не должна иметь места соэкстракция воды 5) молекулы экстрагируемых сольватов не должны обладать способностью к образованию с молекулами компонентов органической фазы связей типа водородных эти связи должны быть слабыми межмолекулярными. [c.141]

Длины связей имеют обычные значения (связь 5 — 0 практически двойная). Значительное неравенство валентных углов атомов 8 и сокращение внутримолекулярных расстояний О. .. СН (которое можно было бы устранить поворотом бензольных ядер) указывают на остаточную связь типа водородной. [c.414]

Клатратные соединения. К клатратным соединениям, клатратам, соединениям включения, относят вещества, образующиеся при вхождении, включении, одного соединения в пустоты, полости, кристаллической решетки другого. Клатраты образуются включением молекул гостей в полости кристаллического каркаса, состоящего из молекул другого типа, молекул- хозяев . Образование клатратного соединения происходит, если молекулы- хозяева образуют кристаллическую решетку с полостями, размеры которых достаточно велики для вхождения гостя и в то же время достаточно малы, чтобы не выпустить его из своего окружения. Чаще всего между молекулами двух типов действуют слабые ван-дер-ваальсовы силы или связи типа водородных. Молекулы включаемых соединений должны кроме размеров обладать также определенной конфигурацией, соответствующей форме полости хозяина . [c.446]

В винной кислоте сочетается два характерных свойства, определяющих природу комплексных соединений первое — связано с содержанием двух карбоксильных групп, способствующих образованию химической связи с металло-катионами по месту протона, и второе с содержанием двух спиртовых групп, способствующих образованию химической связи с молекулами воды как растворителя. На последнее обстоятельство обращал внимание в свое время еще Д. И. Менделеев Совершенно правильное объяснение по этому поводу дает Яцимирский 1 J, указывая, что в тех случаях, когда между комплексными ионами и молекулами воды возникает химическая связь типа водородной, растворимость комплексного соединения больше, чем у аналогичных соединений, неспособных к химическому взаимодействию с молекулами растворителя. [c.1211]

Равновесная работа, необходимая для нарушения контакта на единицу площади, может включать следующие Слагающие дисперсионную Wm, электростатическую Wg, равную (если в процессе отрыва разность потенциалов U остается постоянной, что, однако, редко реализуется) We = %oU, где а — поверхностная плотность зарядов двойного слоя. Что касается гетерополярной химической связи, типа водородной, то отделить ее от электростатической является нелегкой задачей. Доля гомеополярной связи в работе адгезии в зависимости от рода контактирующих фаз может варьировать от нуля до относительно очень высокой. Вклад электростатической составляющей также сильно зависит от природы контактирующих тел через значения плотности зарядов образующегося в контакте двойного слоя. Обычно, оценивая значения а из теоретических соображений, получают заниженные значения W , противоречащие тем оценкам значений а, которые можно получить из экспериментов. [c.392]

Из всех реакций полимеров, которые были рассмотрены в этой главе, реакции сшивания находят, наверное, самое большое промьшшенное применение. Мостиковые связи, образующиеся между линейными полимерными цепями, что ведет к образованию трехмерных сетчатых структур, называются сшивками. Сшивки могут быть или регулярно расположенными ковалентными связями, или вторичными валентными связями типа водородных. Первый случай называется химическим или необратимым сшиванием, а второй — физическим или обратимым сшиванием. Физическое сшивание играет большую роль в процессах кристаллизации полимеров. Образующиеся при физическом сшивании связи гораздо слабее ковалентных и легко могут быть разрушены при растворении полимера в соответствующем растворителе или при нагревании полимера выше Гдл- Полимер, сшитый физическими связями, может быть расплавлен до жидкого состояния и вновь охЛажден до твердого. Процесс плавления в нем обратим. Химиче- [c.242]

Предполагается, что в связи с гидрофильностью железа, адсорбция ингибиторов происходит не на чистой её поверхности, а на поверхности, покрытой слоем гидроксид-радикалов, образующихся в ходе диссоциативной адсорбции воды. Доказывается два типа адсорбции воды Ме - ОН (А) и Ме -НО (В). В слу гае А адсорбция ингибитора за счет неподеленной пары электронов азота приводит к вытеснению ОНад . В случае В адсорбция предполагается за счет активного атома водорода, образующего связь с кислородом поверхностного гидроксида. Вытеснение адсорбированной воды при адсорбции аминов может происходить и другим путем. Амин, адсорбирующийся за счет электронной пары азота, образует связь типа водородной с молекулами воды. Такой ассоциат достаточно лабилен и покидает поверхность. На освободившемся месте поверхности адсорбируется амин, который и играет роль ингибитора. Водовьгтесюиощая способность аминов и их защитные свойства связаны здесь [c.115]

Энергия образования системы с водородной связью из разъединенных подсистем меняется в широких пределах от 5 кДж/моль до -150 кДж/моль. К числу наиболее прочных соединений относятся ионные образования типа (НгО-Н-ОНг) , где существенную роль играют прежде всего электростатические взаимодействия. В катионе Н502 протон равноудален от обоих ядер атомов кислорода в равновесном положении. На потенциальных поверхностях подобных соединений часто имеются две более или менее эквивалентные ямы, когда протон находится ближе к А или ближе к В, разделенные относительно невысоким барьером, через который протон может туннелировать. Особенно велика роль этого процесса в циклических димерах, где каждая молекула образует две водородные связи . В катионах (Н20) Н также имеются два эквивалентых положения протона. И хотя соединения со связью типа водородной образуются и другими атомами, например Ы, тем не менее вся совокупность факторов, ведущих к возникновению водородной связи, наиболее благоприятна именно в случае протона. [c.480]

Между молекулами гостя и хозяина может не быть никаких взаимод., кроме ван-дер-ваальсовых (как, напр., в газовых гидратах), но часто между гостями и хозяином, кроме ван-дер-ваальсова взаимод., имеются слабые связи типа водородных (напр., клатратная молекула гексагидрата уротропина связана с каркасом К. тремя водородными связями). Соед. с координац. связью между гостем и хозяином, напр, комплексы краун-эфиров и криптандов, наз. клатратокомплексами. Соотношение между кол-вами молекул гостей и хозяев в обшем случае нецелочнсленное (напр., Вг2 -8,6 Н2О). Решетчатые К. существуют только в кристаллич. состоянии, молекулярные-также и в р-ре. [c.403]

В полимерах, в которых имеются поперечные связи типа водородных, обнаруживается аналогичяый п-процессу релаксационный переход, но при более высоких температурах. Так, по данным [5.43], в сополимере стирола и метакриловой кислоты между полимерными цепями возникают локальные поперечные водородные связи, образующие молекулярную сетку, существующую в сополимере выше Тс=ЮО°С. При 180°С водородные связи распадаются, в связи с чем при этой температуре должен наблюдаться релаксационный процесс, аналогичный п-переходу. [c.201]

Смещение полосы свободных ОН-грунп окиси кремния при адсорбции ароматических углеводородов меньше, чем при адсорбции кислород- и азотсодержащих соединений, но в то же время значительно превышает сдвиг этой полосы в присутствии насыщенных углеводородов. Поскольку Ау растет с увеличением плотности я-электронов в ароматических молекулах, было высказано предположение, что гидроксильные группы взаимодействуют с я-электронами ароматических молекул, образуя с ними связь типа водородной [26]. [c.126]

Термин кажущиеся (virtual) поперечные связи относится к нековалентным связям, возникающим между длинными молекулами (силы межмолекулярного взаимодействия), а также к связям типа водородных. [c.223]

В отличие от катионов вопрос интерпретации изотоцных эффектов гидратации анионов представляется более сложным. Если в первом случае перенос из Н2О в В О не сопровождается качественной перестройкой гидратной оболочки, то во втором случае происходит замена связи X. .. Н-О-Н на связь X. .. В-О-В. Эти качественные изменения состава гидратной оболочки анионов приводят к количественному отличию их изотопных эффектов гидратации. Перенос галогенид-ионов в тяжелую воду сопровождается только положительными при 298,15 К значениями АН°н которые, как уже отмечалось, находятся в сильной зависимости от радиуса аниона и заметно преобладают по абсолютной величине над ДЯ,- н катионов. Вероятно, здесь большую роль играет специфичность гидратации анионов, выражающаяся в их способности образовьшать с молекулами воды связи типа водородных, которые конкурируют по силе с водородными связями между молекулами воды. Это может служить одной из причин большего разрушающего действия анионов по сравнению с катионами. Таким образом, положительный знак ДЯ н анионов имеет двоякое происхождение из-за усиления разупорядочивающего действия анионов на структуру тяжелой воды и большей прочности дейтериевой связи, разрушение которой связано с более значительными энергетическими затратами. Эти вклады частично компенсируются отрицательным вкладом образования более прочной, чем в обычной воде, связи X... В-О-О, который резко убьшает от Р к 1". Конкуренция последнего вклада с двумя предыдущими приводит к нулевому значению ДЯ,- н иона Р . Вполне вероятно, что связь Р".. . В—О—В, так же как и в обычной воде, прочнее дейтериевой связи между молекулами воды. [c.143]

Сравнение спектров экстрактов, содержащих железо, и холостых экстрактов, содержащих лишь НС1, показывает, что полоса С=0 органического растворителя в области валентных колебаний испытывает одинаковыё изменения независимо от того, экстрагируется ли НС1 или HFe l4. Возникают слабые связи, типа водородных, которые приводят к небольшому возмущению группы С=0 и соответствующему смещению полосы поглощения при 1740 до 1700 см . Эти данные указывали на то, что в экстрактах органический растворитель связан с водородом. [c.138]

Анализ многочисленных результатов различных авторов показывает [29], что отказ от учета величин V и часто приводит к неверным результатам. Л. К. Чу-чалин и др. [35] сформулировали следующие условия, при которых метод сдвига равновесия приводит к правильным результатам 1) экстракция должна протекать с образованием сольватов постоянного состава (на это обстоятельство ранее обратил внимание В. В. Фомин [36]) 2) экстрагируемые соединения должны переходить в органическую фазу в молекулярной форме 3) в процессе экстракции не должна протекать соэкстракция воды, молекулы экстрагируемых сольватов не должны обладать способностью к образованию с молекулами других компонентов связей типа водородных. Несмотря на то, что большинство экстракционных систем не удовлетворяет этим условиям, уравнение (1.57) применяют для определения значений д наиболее часто. [c.27]

На основании изложенного можно считать, что адсорбция водорода на таком полупроводниковом окисле /ьтипа. как окис1> 1щнка. происходит с прямым или не прямым переносом электрона на свободный донорный уровень с образованием относительно слабой, но химически активной связи, типа водородной. Возросшая заселенность донорных уровней компенсируется последующей ионизацией посредством термического переброса электронов в зону проводимости. Квазиуровень Ферми донорных состояни смещается по нан])авлению к зоне проводимости, что выражается в уменьшении температурного коэффициента процесса проводимости. По существу эта концепция весьма сходна с постулатом об образовании ионов карбония нри адсорбции углеводородов, но ее преимущество заключается в том, что она облегчает более подробное рассмотрение основных аспектов явлений. [c.289]

При повышении температуры увеличивается кинетическая энергия молекул кТ и уменьшается время релаксации. Следовательно, тепловое движение становится более интенсивным, и средний размер ассоциатов и сольватов уменьшается. В растворах, в которых преобладает ассоциация, при повышении температуры она уменьшается и взаимная смешиваемость компонентов улучшается. В растворах, в которых преобладает сольватация, ее уменьшение при повышении температуры может приводить к ухудшению взаимной смешиваемости компонентов. Если сольваты образованы за счет более прочных связей, типа водородных, то они сохраняют постоянный состав вплоть до очень высоких температур. [c.322]

В ытеснение адсорбированной воды при адсорбции аминов можег происходить и другим путем. Амин, адсорбирующийся за счет электронной пары азота, образует связь типа водородной с молекулой воды. Такой ассоциат достаточно лабилен и покидает поверхность. На освободившемся месте поверхности адсорбируется амин, который уже и играет роль ингибитора. В одовытесняющая способность аминов и их защитные свойства связаны здесь однозначно. По мнению автора работы [93], чем более затруднена протонизация аминов, тем лучше условия для адсорбции и проявления ингибирующих свойств. [c.96]

Ацетилен образует направленные вдоль по связи = С—Н связи типа водородного мостика с молекулами растворителя. Наиболее прочные и ярко проявляющиеся в спектре связи С—Н...В дают электронно-донорные группы С = 0, P=0>N с неподеленны-ми парами электронов, но таково же взаимодействие и в других случаях,и переход от инертных растворителей (циклогексан) к наиболее активным (гексаметилфосфорамид) непрерывен. [c.265]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

Тдел, ТО при наличии сложного иона с несколькими ароматическими кольцами X будет реагировать только при условии, что молекула находится в одной клетке именно с тем кольцом, на котором в данный момент локализован электрон. В случае жevx <С дел молекула X вступит в реакцию с любым кольцом ион-радикала. Этот эффект может приобрести большое значение в случае высокомолекулярных соединений, когда слабые взаимодействия, практически не нарушающие энергетики системы, могут распространяться на большие расстояния по насыщенным цепочкам, по системам межмолекулярных связей типа водородных и т. д. [c.155]

Основное количество образовавшихся связей относится к более подвижным и слабым связям типа водородных. Этот тип связи обусловливает не-равновесность структуры волокна после сушки. По данным Хуберта, Маттеса и Вайсброда , такие связи легко нарушаются при увлажнении волокна, причем участки молекул вновь приобретают подвижность. При повторной сушке снова образуются не только связи этого типа, но частично и более прочные связи, приводящие, в частности, к снижению показателя набухания волокна. Этот процесс может быть проведен многократно. [c.328]