Мономолекулярное строения субстрата

Если в реакции образуется некий интермедиат, то механизм реакции зависнт от времени его жизни. Если интермедиат разлагается мономолекулярно со скоростью большей, чем с-1 (предельное значение частоты колебаний), или бимолекулярно со скоростью большей, чем 5-10 л/(моль-с) (предел скорости диффузии), то фактически его не существует, и реакцию нужно рассматривать как согласованный процесс с одновременньш разрьшом старых и образованием новых связей. Если рштермедиат имеет большое время жизни, то он может существовать, но вопрос о том, пойдет ли реакция через него или найдет другой, более легкий, согласованный путь, зависит от строения субстрата, второго реагента, среды, присутствия катализаторов и т.п. [c.290]

Как правило, через fl-подобные переходные состояния реакция Е2 не осуществляется. Если строение субстрата таково, что положительно заряженное переходное состояние 2-процесса может быть стабилизировано влиянием заместителей, более вероятно течение реакции по механизму Е1. В последнем случае реакция также ускоряется электронодонорными заместителями и, кроме того, мономолекулярные реакции при прочих равных условиях обычно выгоднее бимолекулярных на 40—60 Дж/(моль-°С) по энтропийному члену, что соответствует приблизительной разнице в гиббсовых энергиях активации 12—20 кДж/моль. [c.347]

В случае мономолекулярных реакций типа влияние строения субстрата и свойств среды на скорость замещения достаточно ясно. В процессе активации центральный углеродный атом становится более электронодефицитньш, а уходящая группа приобретает избыток электронов [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология