Центральный углеродный атом

Второй способ обращения полярности - это введение второго заместителя, оказывающего противоположное действие по сравнению с исходным. Так, в эфире оь-бромуксусной кислоты центральный углеродный атом может проявлять как свойства электрофила (реакции алкилирования), так и свойства нуклеофила (реакция Дарзана). Третий способ обращения полярности - изменение степени окисления гетероатома. Если аминогруппа в енаминах определяет нуклеофильные свойства р>-углеродного атома, то нитрогруппа делает этот атом электрофильным. Пример превращения электрофильного углеродного атома в бензильном галогениде на нуклеофильный с помощью замещения галогена на сульфидную группу о последующим ее окислением в сульфон дан на с.37. [c.134]

Определим индексы свободной валентности. Концевой углеродный атом аллила (1) участвует в трех ст-связях и одной л-связи порядка 0,71. Отсюда N1 = 3 +0,71 = 3,71. Индекс свободной валентности Ру = 4,732— —3,71=1,02. Аналогично и, Рз = 1,02. Центральный углеродный атом аллила (2) участвует в трех ст-связях и двух тг-связях порядка 0,71. Поэтому N2 = 3 +2-0,11 = 3 +1,42 = 4,42, Индекс свободной валентности р2 = 4,732—4,42 = 0,31. Теперь можно построить молекулярную диаграмму аллила (см. рис. 91). Числа, подписанные под каждым из атомов, указывают заряды на них, в данном случае равные нулю. Индексы свободной валентности показывают, что присоединение атома или радикала к аллилу должно происходить по концевым атомам скорее, чем по центральному. [c.221]

Аурин. Представитель трифенилметановых красителей, у которых в качестве ауксохромных групп в параположении к центральному атому углерода находятся оксигруппы. К этой же группе красителей относится уже известный нам фенолфталеин (стр. 297). Аурин —краситель темно-красного цвета- Получается взаимодействием трех молекул фенола со смесью щавелевой и концентрированной серной кислот. При этой реакции происходит разложение щавелевой кислоты на двуокись углерода и муравьиную кислоту, за счет которой и образуется центральный углеродный атом молекулы красителя. Сначала с муравьиной кислотой реагируют две молекулы фенола [c.325]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

Розолееая кислота — метилированное производное аурина — является одним из старейших синтетических красителей она получается окислением сырого фенола (смеси фенола с о- и п-крезолами) по способу, аналогичному применяемому в производстве фуксина. Аурин, низший гомолог розолевой кислоты, был получен впоследствии нагреванием щавелевой кислоты с фенолом и концентрированной серной кислотой. Центральный углеродный атом молекулы происходит в этом синтезе из муравьиной кислоты, образующейся при разложении щавелевой кислоты. [c.533]

Сколько пар валентных электронов окружают центральный углеродный атом Какой атом несет отрицательный заряд [c.682]

В котором центральный углеродный атом (отмеченный жирной точкой) трехвалентен. [c.526]

Наряду с влиянием электронных факторов для хода реакции существенное значение имеет пространственное строение алкиль-иого остатка субстрата. Для образования переходного состоя>ния в реакции тина 5N2 нуклеофильный реагент должен уже известным способом (разд. Г,2.1,2) подойти к центральному углеродному. атому со стороны, противоположной заместителю. Этот процесс,, однако, затрудняется, по мере того как объемистые заместители Заслоняют углеродный атом. В таком случае реакция идет очень- [c.245]

Присоединение к сопряженным диенам обычно дает 1,4-аддук-ты, если только нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. В алленах большинство радикалов атакует терминальные положения, однако некоторые радикалы, например Вг-, -РНг, Р-, присоединяются к центральному углеродному атому. При радикальном присоединении к ацетиленам образуются реакционноспособные винильные радикалы, которые обычно быстро превращаются в алкены за счет переноса цепи. Присоединение гидробромида протекает стереоспецифично, но в реакциях с большинством других аддендов образуются оба стереоизомера. [c.581]

Кислотный ярко-голубой 3 более прочен к действию щелочи, чем Кислотный зеленый, что объясняется наличием сульфогруппы в орто-положении к центральному углеродному атому. Этот краситель применяют для крашения шерсти и шелка. [c.344]

В реакции с обращением три группы СНз, и Н, связанные с асимметрическим центром, проталкиваются сквозь плоскость, содержащую центральный углеродный атом и перпендикулярную к оси связи С—Ь. Предполагают, что процесс замещения с обращением конфигурации включает переходное состояние, показанное на рис. 11.6. Замещение с рацемизацией в действительности вовсе не является особым случаем, поскольку рацемизация указывает на то, что обращение и сохранение конфигурации произошли точно в одинаковой степени. Во многих реакциях наблюдается частичная рацемизация. В зтом случае происходит и обращение, и сохранение конфигурации, но не в равных пропорциях. Реакции, в которых целиком пли отчасти преобладает либо обращение, либо сохранение конфигураций, называются стереоспецифическими. [c.238]

П. бисфенолов, центральный углеродный атом к-рых входит в состав объемной боковой циклической (кар-довой) группировки, т. е. А имеет строение [c.379]

В мономолекулярной реакции центральный углеродный атом субстрата КХ во время определяющей скорость стадии переходит из тетраэдрической формы с четырьмя связями в форму с тремя связями, имеющую в первом приближении вид плоского треугольника с углеродным атомом посредине и с тремя заместителями, расположенными по углам. В этом промежуточном состоянии субстрата реагент , участвующий в быстрой второй стадии, может приблизительно с одинаковой вероятностью подойти с каждой из двух сторон, причем образуются два новых тетраэдра, которые относятся друг к другу, как предмет к зеркальному изображению. [c.159]

Кроме электронных факторов, на ход реакции оказывает также влияние пространственное строение алкильного остатка субстрата. Для образования-переходного состояния в реакции типа Sn2 нуклеофильный реагент должен-уже изложенным образом подойти к центральному углеродному атому са стороны, противоположной заместителю. Это, однако, становится труднее, по мере того как объемистые заместители заслоняют углеродный атом ). [c.163]

Другим элементом симметрии нормальных алканов является ось симметрии. В полностью трансоидной конформации как четные , так и нечетные алканы имеют ось симметрии 2-го порядка (сз =2). Ниже приведены изображения этих осей для четных и нечетных алканов. В первых соединениях ось проходит перпендикулярно данной странице через С—С-связь двух центральных атомов углерода. В нечетных алканах ось симметрии лежит в плоскости страницы и проходит через центральный углеродный атом. Нетрудно убедиться, что в обоих случаях поворот на 180° приводит к идентичным конформациям. [c.9]

Облучение недоокиси углерода в присутствии этиленов приводит к алленам и двойному количеству окиси углерода. Полагают, что центральный углеродный атом недоокиси углерода внедряется в этиленовую двойную связь путем реакции по типу карбена [157] [c.649]

Полимеризация изобутилена начинается с присоединения протона (из серной кислоты) к молекуле олефина. Протон может присоединяться как к углеродному атому метиленовой группы, так и к центральному углеродному атому [c.199]

Столь высокие возможности сопряжения приводят к тому, что центральный углеродный атом несет лишь частичный положительный заряд (в небольшой мере становятся положительно заряженными все 9 водородных атомов). [c.199]

Если центральный углеродный атом асимметричен и исходное вещество RX оптически активно, то продукт RY рацемизовап. (Следует ожидать, что нуклеофильный реагент Y может присоединяться к плоскому иону карбония [c.475]

Здесь под действием щелочи гидроксильная группа одного из фенильных ядер отдает протон при этом образуется анион бис-фено-ла. В оксифенильном ядре происходит перераспределение л-элек-тронов в направлении к центральному углеродному атому, что [c.11]

Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду [c.125]

Следует, однако, признать, что одних этих предстазлений недостаточно для того, чтобы удовлетворительно объяснить все наблюдаемые различия в устойчивости разных триарилметнльных радикалов. Если, например, ввести в о-положения (по отношению к центральному углеродному атому) по одной СНз-группе, то в полученном таким образом три-о-толилметиле из-за наличия метильных групп молекула перестает быть плоской все три бензольных кольца выходят из одной плоскости (а) или же два кольца остаются копланарными, а третье располагается перпендикулярно к ним (б) [c.497]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Рацемизацию, происходящую при ЗмЬреакции, можно объяснить, рассматривая симметрию промежуточного карбокатио-иа. Строение карбокатионов таково, что трехвалентный атом углерода и заместители, соединенные с ним 5р -орбиталями (разд. 1.2), лежат в одной плоскости, центральный углеродный атом имеет вакантную р-орбиталь. Замещающий нуклеофил может одинаково успешно атаковать плоский карбокатион с лю- [c.225]

Совершенно аналогично растет склонность к -реакциям и ряду бензил-, дифенил метил-, трнфекилметил- или бензил-, 2-м ет-оксибензил-, 2,4-дИ Метоксибензилгалогенидов. В этих случаях атом галогена вследствие мезомер ного эффекта, действующего на центральный углеродный атом (-ьМ-эффекта), может легче отщелшь-ся в пиде аниона, поскольку остающийся катион стабилизируем я [c.244]

Углеводороды типа КСН С—СНз называются алленами по тривиальному назвапию первого члена ряда аллена СНз С СНз, а такая система двойных связей называется алленовой или кумулированной. Ее особенностью является то, что центральный углеродный атом, несущий две двойные связи, находится в третьем валентном состоянии и, следовательно, все три зтлеродных атома аллена лежат на одной прямой два крайних углеродных атома находятся во втором валентном состоянии. [c.287]

Это влияние можно объяснить следующим образом. Образование карбокатиона сопровождается изменением гибридизации центрального углеродного атома от зр - до р -состояния. Заместители вокруг этого атома углерода теперь располагаются не по углам тетраэдра, а в плоскости, по верпшнам треугольника. Соответственно увеличивается расстояние между заместителями (изменение угла от 109 до 120°). Если центральный углеродный атом был связан с объемистыми заместителями, то переход его в р -состояние приведет к уменьшению отталкивания между группами и, следовательно, к снижению общей энергии системы. При замещении восстанавливается первоначальное стерическое напряжение молекулы, поэтому этот процеес в данном случае не выгоден. Напротив, отрыв протона от р-углеродного атома способствует дальнейшему снижению напряжения молекулы, и реакция направляется в сторону Е1. Явление пространственного ускорения реакции наблюдается не только при дегидратации спиртов, но также и в реакциях отщепления галогеноводорода от вторичных и третичных алкилгалогенидов. [c.231]

СН2 = F F3. в первую очередь атом фтора вводился к центральному углеродному атому. Для этой цели продаж [c.202]

Эти красители часто содержат карбоксильную группу, которая находится в бензольном ядре, не связанном с атомом кислорода, в орто-положении к центральному углеродному атому. Ксантеновые красители обязательно содержат также электронодонорные группы — не менее двух гидроксильных или не менее двух амино групп, часто замещенных, например, диэтиламиногрупп. [c.348]

Несмотря на то что центральный углеродный атом в анионе находится в состоянии 5/з -гибридизации, все тр1 бензольных цикла в одной илоскости раз.меститься ие могут, так как. мешает отталкивание о-атомов водорода. Бензольные циклы вывернуты из плоскости на 30.. . 40 (структура воздушного винта ) [c.199]

В случае трифенилуксусной кислоты неполный обмен кислорода может быть обусловлен некоторой конкуренцией реакции (В), являющейся обратной от (Б), с реакцией (Г) последняя, как можно предположить, является сравнительно медленной вследствие стерических затруднений при атаке серной кислоты на центральный углеродный атом трифепилметпльной группы. Однако реакция (В) не может быть быстрее, чем (Г), так как обмен кислорода проходит далеко не полностью. Наблюдающуюся корреляцию между скоростью и составом среды легко объяснить тем, что ни (Б), ни (Г) не определяют полностью скорость процесса. [c.172]

Совершенно аналогично растет склонность к SnI-реакциям в ряду бензил-, дифенилметил-, трифенилметил- или бензил-, 2-метоксибензил-, 2,4-диметоксибензилгалогенид. В этих случаях атом галогена вследствие мезомерного эффекта, действующего на центральный углеродный атом [c.162]

Радикалы присоединяются к алленам более медленно, чем к изолированным или сопряженным диенам. Более того, константы скорости присоединения радикала метила к алленам не зависят от размера заместителей у аллена. Из этого был сделан вывод, что присоединение направляется на центральный углеродный атом [237]. С другой стороны, Хасцельдин [П нашел, что трифторметильный радикал (получаемый облучением трифториодметана) присоединяется к конечному углеродному атому аллена. Разрешение этого противоречия потребовало приписать метильной группе нуклеофильные свойства, а трифторметильной — электрофильные [237]. Сернистые радикалы (И8 тиолов при высоких температурах) дают с алленом равные количества 1- и 2-продуктов присоединения [238], Недавние исследования с трифенилметильным радикалом указывают на предпочтительную атаку терминальных протонов алленовой [c.663]

Таким образом, аллены типа а должны обладать интенсивным поглощением 1950 см в то время как аллены типа б не должны проявлять поглощения в этой области, но на практике постоянный дипольный момент вдоль алленовой цепи часто вызывает поляризацию двойных связей, так что примешивается, например, случай а. Эта качественная картина подтверждается экспериментом бисбифениленаллен обладает сильно поляризованными двойными связями из-за электронооттягивающих свойств пятичленного кольца, что также подтверждается легкостью присоединения нуклеофилов по центральному углеродному атому. В инфракрасном спектре обнаруживается очень интенсивное поглощение при 1925 [377]. С другой стороны, 1,1-дифенил- [c.694]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология