Вклады в стабилизацию энтальпийный

Комплекс р-ЦД-Ь-Тф стабилизирован как за счет энтальпийного, так и энтропийного вкладов, и является более устойчивым по сравнению с энтальпийно стабилизированным комплексом а-ЦД-Ь-Тф. Энтропийную стабилизацию комплексу р-ЦД/Ь-Тф придает процесс дегидратации молекул "гостя" и "хозяина", а также высвобождение молекул воды, изначально находившихся в полости ЦД. Меньшая по размеру молекула а-ЦД слабее проявляет комплексообразующую способность к Ь-Тф и создает энтальпийно стабилизированный комплекс с неблагоприятным энтропийным вкладом, вероятно, за счет менее интенсивной дегидратации. [c.226]

Для достижения устойчивости необходимо, чтобы АС = = АЯг — ТА5г > О, а это может быть обеспечено по отдельности либо энтальпийной (АЯ ), либо энтропийной (А5г) составляю-ющими. Нэппер [1 ] классифицировал вклады в стерическую стабилизацию следующим образом [c.56]

Полученный результат свидетельствует, на наш взгляд, не столько об ограниченности постулата Хэммонда, сколько об ограниченности параметра ру как критерия сдвига переходного состояния по координате реакции. Сравнивая серии I и II, следует отметить, что в обоих случаях увеличение реакционной способности при возрастании электроноакцепторных свойств заместителя Y обусловлено снижением энтальпии активации (энтальпийный контроль), что свидетельствует, согласно Хеплеру [15], о преобладающем вкладе внутренних, электронных эффектов заместителей Y в изменении свободной энергии активации. Ускоряющее влияние и-метильной группы также сопровождается уменьшением энтальпии активации, т. е. действительно вызвано электронной стабилизацией переходных состояний для всех членов серии I. Именно такой однотипный характер влияния заместителей (как У, так и X) на изменение параметров активации в сериях I и II делает правомерным использование ру в качестве критерия относительного положения переходного состояния на координате реакции и именно в таких случаях использование постулата Хэммонда будет достаточно корректным. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология