Критерий времени сдвига

Обычно снимают отдельные значения напряжения сдвига при возрастающей скорости деформации (или наоборот), а затем методами математической аппроксимации получают значения различных параметров (пластическое напряжение сдвига, структурная вязкость и т.д.). Под математической аппроксимацией в данном случае понимается подбор какого-либо из многочисленных модельных уравнений по наименьшей ошибке аппроксимации. При этом вид уравнения определяется либо интуитивно, либо по наименьшей ошибке, а тот факт, что точность аппроксимации данных растет с увеличением числа параметров, входящих в уравнение, не учитывается. В то же время при ограниченном числе экспериментальных точек (<15...20) подбор модели по критерию ошибки может привести к неоправданному усложнению модели. Так, если описывать кривую, состоящую из Лоточек, полиномом Л -й степени, ошибка будет равна 0. [c.51]

При подборе оптимальной композиции СПС применительно к конкретным геолого-физическим условиям необходимо учитывать совокупность свойств образующегося в пласте геля. Основные критерии подбора оптимальной композиции время гелеобразования, механическая прочность геля на сдвиг (величина начального градиента давления), стабильность технологических свойств геля во времени в пластовых условиях. Последний фактор особенно важен при закачке СПС в высокотемпературные пласты. Поэтому необходимо подбирать термостабильные композиции с учетом свойств растворителя и закачиваемой в пласт воды (минерализация, pH, присутствие солей железа и т. д.). Важными параметрами СПС являются адсорбционные характеристики реагентов, входящих в состав композиции, а также реологические свойства геля. Желательно, чтобы вода, фильтрующаяся в области созревшего геля, обладала дилатантным характером течения. [c.99]

Использование спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) как критерия ароматичности уже обсуждалось (см. гл. 2.4). Относительно большие времена релаксации ароматических ядер и наличие в той же области химических сдвигов сигналов С олефинов затрудняют точные структурные отнесения для ароматических систем при использовании спектроскопии ЯМР С, если только не имеется подходящих модельных соединений [7]. Химический сдвиг ядер бензола равен 128,5 м. д. (относительно тетра-метилсилана), а для класса аренов в целом химические сдвиги лежат в области ПО—170 м. д. Теоретическая обработка химических сдвигов ароматических систем проведена достаточно полно, и имеются сводные данные 1Ю влиянию заместителей на химиче-сдвиги С в замещенных бензолах. [c.321]

Итак, критерий Кулона позволяет найти не только критическое условие, налагаемое на напряжение, но и направление, но которому будет осуществляться сдвиг при достижении состояния текучести. Когда при деформировании образуются полосы скольжения ( деформационные полосы ), их направление отвечает отсутствию вращения или искажения формы при пластических деформациях в образце. Это обусловлено тем, что направление полос соответствует линиям, в которых происходит непрерывный переход от недеформированного к деформированному материалу из-за достижения критических условий, отвечающих достижению состояния текучести. Если при этом сохраняется неизменным объем материала, то полосы соответствуют направлениям сдвиговых деформаций, как это предсказывается формулой (11.5). В то же время использование критерия Мизеса не позволяет оценить направление развития пластических деформаций и ориентацию деформационных полос без введения предположений, дополнительных к сформулированному соотношению между критическими значениями напряжений. [c.262]

Основным прибором для исследования реологических свойств тиксотропных дисперсных систем является ротационный вискозиметр, обеспечивающий возможность измерения зависимости между величинами касательных напряжений и скоростей деформации в условиях чистого сдвига и нри достижении в ряде случаев равновесного состояния в потоке. Признаком равновесия служит неизменность величины касательного напряжения, достигаемая через некоторое время после перехода от одной скорости деформации к другой, а критерием правильности констатации достижения равновесного состояния — совпадение экспериментальных точек на восходящем и нисходящем участках реологической кривой. Для тел, характеризующихся весьма длительными сроками установления равновесного состояния, применение этого признака может привести к существенным ошибкам, а для тел, которым присуще явление гистерезиса, использование указанного критерия становится невозможным. [c.184]

В качестве критериев возникновения Т. в. предлагались такие безразмерные параметры, как произведение скорости сдвига на характерное время релаксации, отношение первой разности нормальных напряжений к касательным, величина высокоэластич. деформаций, накапливаемых в потоке, различные соотношения между вязкоупругими характеристиками материала, определяемыми при измерениях динамич. свойств среды, и т. п. Все эти критерии эквивалентны только для простейших реологич. моделей материала (см. Реология), но дают различные количественные оценки условий наступления Т. в. для реальных вязкоупругих сред. Общий критерий наступления Т. в. для всех материалов не известен, что, возможно, связано не только с разными внешними формами проявления Т. в., но и с тем, что Т. в. может обусловливаться различными физич. процессами. К их числу относятся переход из текучего состояния в вынужденное высокоэластическое, переход от течения к пристенному скольжению, образование разрывов в материале, кристаллизация вследствие высокого гидростатич. давления и ориентации при течении через капилляр. Для простейших реологич. моделей теоретически исследована возможность появления Т. в. при возникновении гидродинамич. неустойчивости. [c.333]

Таким образом, применение основных критериев к процессу выделения водорода на платине позволяет сделать вывод о замедленности рекомбинации, как наиболее вероятной причине появления перенапряжения. В то же время имеются известные основания для утверждения, что при отравлении платины (или при значительных отклонениях ее потенциала от равновесного) механизм электролитического выделения водорода может измениться и замедленной стадией будут разряд или электрохимическая десорбция. В связи с неоднородностью поверхности гладкой платины не исключена также возможность различного механизма выделения водорода на разных ее участках. На губчатой или платинированной платине, вследствие ее высокой каталитической активности, весь сдвиг потенциала, наблюдающийся при наложении тока, вызван, веро- [c.379]

На рис. 34 показаны спектры поглощения и испускания молекулы 1-хлорнафталина. Флуоресценция (ф/ = 0,06, Т/=10 сек рассчитана по спектру поглощения) и фосфоресценция (фр = 0,54, Тр = 0,30 сек) спектрально хорошо разделены. 0-0-Полоса флуоресценции оказывается при 31 400 см (90 ккал моль), а 0-0-полоса фосфоресценции при 21 ООО см (60 ккал моль). Оба состояния и Т1 определены с помощью критериев, приведенных в табл. 3. Значение бмакс Для поглощения оказалось равным 5000, колебательная структура спектров поглощения и испускания подобна ожидаемой для ароматических углеводородов, время жизни фосфоресценции порядка 1 сек, а спектральные полосы при увеличении полярности растворителя сдвигаются в длинноволновую область. Если предположить, что каждая молекула в состоянии 51 может либо испустить квант флуоресценции, либо перейти в состояние Ти то получается следующее распределение приблизительно 5% возбужденных молекул находятся в состоянии 51 и 95% — в состоянии Г1. Константа скорости к%, определяемая уравнением (4-4), будет равна [c.92]

В настоящее время считают, что химические сдвиги протонов— это хороший тест на ароматичность вообще, который лишь в отдельных частных случаях может служить качественным критерием относительной ароматичности соединений. Рассмотрим с этих позиций химические сдвиги протонов некоторых гетероароматических систем (табл. 1.11). В спектрах ПМР пятичленных гетероциклов сигналы протонов расположены в более сильном поле, чем для шестичленных гетеросистем. В определенной степени это обусловлено меньшей ароматичностью пятичленных гетероциклов. Однако важную роль здесь играет и разница между зарядами на атомах пяти- и шестичленных колец. В то время, как углеродные атомы последних характе- [c.34]

Необходимо также знать критерий продолжительности процесса деформации, позволяющий сопоставить время пребывания материала в зазоре между валками каландра и в капилляре вискозиметра. Этот критерий (величина, пропорциональная средней деформации сдвига) учитывает также высокоэластическую деформацию и концевой эс ект, давая общий поправочный коэффициент. [c.438]

Возможность деформирования очень вязких материалов в закрытых смесителях объясняет их широкое применение. Поскольку в настояш,ее время полный анализ течения в таких смесителях отсутствует, определить, насколько закрытые смесители приближаются к идеальному смесителю или каковы пути увеличения их эффективности, невозможно. При увеличении скорости вращения лопасти для получения заданной степени смешения потребуется. меньше времени. Изменение формы канала также приводит, как было показано выше, к увеличению критерия сдвига. При этом продолжительность смешения сокращается. [c.481]

В зависимости от результатов исследования необходимо либо начать-поиски нового критерия, либо перейти к разработке методов расчета величины деформации сдвига. Реализация данного этапа применительно к различным видам смесительного оборудования предполагает выбор метода моделирования процесса (физического или математического), построение кинематической модели, выбор и обоснование начальных и граничных условий. Это может быть осуществлено на основании данных качественного анализа механизма формирования композиций с помощью развитых в настоящее время методов визуализации потоков, срезов материалов и т. п., что требует,, однако, создания специальных установок, г в ряде случаев и совершенствования методик проведения исследований. Необходимо отметить, что результаты качественного анализа создают также предпосылки для разработки новых конструктивных решений оборудования и вспомогательной оснастки. [c.198]

Из этого выражения вытекает, что возрастание подкоренного выражения приводит к анодному смещению Ер (в то время как для случая обратимой последующей реакции наблюдается сдвиг Ер к катодным потенциалам). Если для малых значений kf/a значение Ер практически не зависит от v, то для больших значений кинетического параметра kf/a изменение последнего в 10 раз приводит к сдвигу Ер на 30/п мв, что используют как диагностический критерий дезактивации первичного продукта в ходе последующей необратимой химической реакции [23]. [c.25]

Можно качественно определить характеристическое время релаксации жидкости как время, требуемое для перехода из одного напряженного состояния в другое при скачкообразном изменении скорости сдвига. На рис. 2.10 проиллюстрирован возможный метод количественного определения времени релаксации. Можно ожидать, что нормальные напряжения достигают равновесных значений, если время пребывания жидкости в капилляре Z,/(F) больше времени релаксации. Следовательно, критерием для полного развития нормальных напряжений будет выполнение условия [c.55]

Наибольшее распространение в практике оценки прочности адгезионных соединений получил простейший критерий — среднее разрушающее напряжение, которое определяется как отношение разрушающей нагрузки Рь к площади поверхности склейки 5, когда разрушение происходит по границе. В испытаниях на сдвиг — это отношение сдвиговой нагрузки в момент разрушения к площади склейки, в испытаниях на нормальный отрыв— отношение разрушающей нагрузки (приложенной нормально к плоскости склейки) к площади разрушенной склейки и т. д. В испытаниях на длительную прочность в режиме постоянной нагрузки — то же самое, но еще измеряется и время от нагружения до разрушения. Широкое использование этого критерия в практике испытаний объясняется не только его простотой, но и методическими трудностями измерения каких-либо иных параметров, в частности деформаций тонкого клеевого шва. [c.50]

Еще одна, требующая своего разрешения, проблема связана с выбором критерия, который позволил бы соотносить результаты испытаний при различных напряженных состояниях. В настоящее время имеется более двух десятков самых разнообразных критериев наступления предельного состояния, анализ которых широко представлен в специальной литературе. Однако, каждый из этих критериев удовлетворительно работает лишь для очень ограниченных условий испытаний. Традиционно многие авторы в исследованиях по многоосной усталости и трещиностойкости продолжают использовать наиболее распространенные из них, такие например, как критерий максимальной энергии деформации сдвига в виде эквивалентных напряжений (критерий Мизеса) [c.18]

Ограниченные возможности имеет применение для этой цели динамического напряжения сдвига и пластической вязкости. Недостатками их являются неинвариантрость в различных условиях измерений, что объясняется незнанием истинного закона трения и эпюры скоростей сдвига. Эти величины носят формальный характер и не имеют определенного физического смысла. Понятия т]пл и 0д = Тв можно относить лишь к идеализированному вязко-пластичному телу Бингама. В настоящее время значения пластической вязкости и динамического напряжения сдвига широко применяют для гидравлических расчетов. Это вносит в них известную условность из-за необходимости использования методов теории подобия и безразмерных критериев (обобщенный критерий Рейнольдса, критерий Хедстрема и др.), исходящих из бингамовской аппроксимации, имеющей, как указывалось, ограниченный характер. [c.233]

Когда мы проводим двумерный эксперимент, нам необходимо задать диапазон изменения ij и величину приращения между отдельными значениями (инкремент) ty. Более подробно этот вопрос мы обсудим ниже, но сейчас я хотел бы отметить, что оцифровка интервалов /у полностью аналогична оцифровке обычиых ССИ. Таким образом мы используем понятие ширины спектральной полосы (которая определяется диапазоном ожидаемых частотных модуляций в течение времени ,) для того, чтобы определить инкремент в соответствии с критерием Найквиста. Мы также используем понятие цифрового разрешения для определения общего объема выборки данных по этой временнбй координате. Прн этом мы сразу сталкиваемся с серьезными практическими проблемами. Вспомним пример из гл. 2, в котором мы оцифровывали протонщлй спектр с рабочей частотой 500 МГц, занимающий область химических сдвигов 10 м. д. Для того чтобы получить цифровое разрешение 0,2 Гц на точку, необходимо использовать время выборки [c.265]

Пластикация смесей. Б процессе переработки через расплав ПВХ композиции подвергаются значительным термомеханическим воздей ствиям [3], что приводит к деструкции полимера [56]. Следовательно, для обеспечения эффективной и надежной работы перерабатывающего оборудования особое значение приобретает определение максимально допустимого времени пребывания полимера под действием тепла и деформации сдвига. Поэтому основным критерием перерабатываемости ПБХ композиций является термостабильность - продолжительность индукционного периода от начала термомеханического воздействий до момента выделения свободного НС1 [56]. Б настоящее время наиболее широкое применение находят следующие методы определений [c.182]

Одна из немногих попыток определения комплексной термостабильности ПВХ по данным двух приборов была сделана в [112]. Термостабильность на реометре Инстроен определяли при скорости сдвига 29,7 в температурном интервале 185 - 210 °С, а на пластографе Брабендера - при частоте вращения ротора 35 - 65 об/мин в интервале температур 165 - 185 С. Б качестве критериев термостабильности были выбраны время до появления окраски расплава igK и время глубокого изменения цвета (от коричневого до черного) чер- Установленные в [112] зависимости позволяют сопоставлять данные, полученные в разных режимах течения, с целью прогнозирования поведения расплавов при различных температурно-деформационных воздействиях, так как изменение окраски вследствие образования в полимере хромофорных группировок сопровождается снижением срока эксплуатации и ухудшением качества изделий из ПБХ. [c.184]

Процессы распределения в шнековых пластикаторах. Если при ра делении (измельчении) перемещение отдельных частиц необходим лишь настолько, чтобы каждая элементарная частица могла раЕ номерно обволакиваться окружающей средой, то процесс диспе гирования (распределения) связан с перемещением отдельных части на относительно большие расстояния. Для этого процесса в вязки жидкостях также нужны сдвиговые усилия, поскольку значени критерия Рейнольда при течении обычно не превышают единиц] Однако силы, способные вызвать перемещение отдельных части обычно намного меньше усилий сдвига, необходимых для преодот ния сил связи в агломератах. Заданное значение концентрации коь понентов смеси при распределении должно обеспечиваться во вс уменьшающихся объемах. Частицы среды должны постоянно изменя 1 скорость и направление (траекторию) течения, чтобы все время обг< пять друг друга и перемешиваться между собой. [c.208]

Можно ожидать почти моментальной альдольной конденсации алифатических альдегидов при той высокой кислотности, которая, по-видимому, необходима для их протонирования. По всей вероятности, они менее основны, чем алифатические кетоны, которые имеют р/Са порядка —7 [61 ]. Можно предположить, что они имеют р/Со порядка —8. В настоящее время единственным способом оценки основности алифатических альдегидов, кроме аналогии с кетонами, является измерение спектральных сдвигов водородной связи. Альдегиды можно сравнивать с другими акцепторами водородной связи по их взаимодействию с дейтерометанолом [150], хлористым водородом [66, 150] и фенилацетиленом [66]. По этому критерию не должно быть большого различия между основностями алифатических и ароматических альдегидов, что, по-видимому, вполне соответствует действительности, учитывая аналогичную тенденцию в рядах кетонов и карбоновых кислот. Как и следовало ожидать, имеется, как правило, прямая пропорциональная зависимость между основностью карбонильных соединений (определенной с помощью различных методов измерения водородных связей) и их потенциалами [c.252]

Химические сдвиги протонов. Возникновение у ароматических систем индуцированного диамагнитного кольцевого тока (см. рис. 1.1) приводит к деэкранированию внешних протонов кольца, вследствие чего в спектрах протонного магнитного резонанса они проявляются в существенно более слабом поле по сравнению с олефиновыми протонами. Как известно, константа магнитного экранирования атома ад, определяющая химический сдвиг, может быть представлена в виде выражения (П), где и — диамагнитные и парамагнитные вклады от электронов атома А, — вклад от циркуляции электронов на других атомах, обозначенных В, кольцо — вклад от межатомного кольцевого тока. Для ароматических соединений доминирует последний член этой суммы, на основании чего одно время полагали, что химические сдвиги протонов могут служить важным критерием ароматичности. Р1мелось в виду, что более ароматичным соединениям должна соответствовать большая величина диамагнитного кольцевого тока и более сильный сдвиг сигналов-кольцевых протонов в сторону слабых полей. Однако позднее стало очевидным, что и другими членами выражения (И) нельзя пренебрегать. Это в особенности относится к гетероароматическим системам из-за неравномерного распределения в них электронной плотности и влияния анизотропии гетероатома. [c.34]

Так, если воспользоваться наиболее физически обоснованными в настоящее время представлениями о деформации сдвига, то интенсивность воздействия может быть оценена ее величиной, сообщенной материалу в единицу времени. Произведение интенсивности на время обработки характеризует суммарную величину смесительного воздействия. Первым этапом в этом случае будет обоснование общего характера выбранного критерия при проведении процессов смешения различных материалов на различных видах оборудования. При этом необходимо проанализир овать влияние деформационного зоздействия на критерии, характеризующие наиболее существенные свойства [c.197]

При проверке этих участков по -критерию [1] его величина оказалась равной 1,87, что при числе степеней свободы v = 62 дает вероятность Р<0,065 таким образом, гипотеза о нестационарно-сти возмущения но бэкв.л вполне обоснована. Необходимо иметь в виду, что искусственных изменений режима грануляции (в аммо-низаторе-грануляторе барабанного типа) за время опыта не было. В нижней части рис. 1 для сравнения приведена реализация Ui (т) =6экв.,2(т) (с учетом сдвига по времени), причем ясно виден как случайный характер изменения величины бэкв., 2, так и уменьшение (благодаря работе системы регулирования теплового режима сушки и фильтрующим свойствам сушилки) амплитуды колебаний бэкв., 2 по сравнению с колебаниями бэкв., i- [c.229]

В настоящее время существует достаточно надежный экспериментальный критерий, позволяющий из множества систем, в которых протекают процессы типа (1,3), выделить системы с химическим взаимодействием. Как известно, изменение энергетических характеристик вызывает сдвиг характеристических частот связей в ИК-спектрах [170], причем этот сдвиг тем больше, чем глубже прошло кислотно-основное взаимодействие в соответствующей двойной системе. В системах с химически невзаимодействующими компонентами характеристические частоты сдвигаются лио1ь за счет процессов (1,1) и (1,2). Величину сдвига частоты, вызванную этими процессами, нетрудно установить, изучив поведение протолитов АН или ВН в заведомо индифферентных растворителях. В системах, где компоненты взаимодей- [c.16]

Been предложил и для поливинилхлорида оценивать растворяющую способность пластификатора по скорости растворения полимера. Критерием определения скорости растворения было выбрано измерение увеличения вязкости в процессе растворения при температуре 100° С до момента ее стабилизации. Таким способом была определена скорость растворения поливинилхлорида в шести различных пластификаторах. Однако температура 100° С была выбрана произвольно, без учета того, достигнута ли при 100° С критическая температура растворения поливинилхлорида в данном пластификаторе или, может быть, даже превышена. Отмеченная при этом Веспом поразительно высокая скорость растворения поливинилхлорида в дибутилфталате объясняется тем, что критическая температура растворения поливинилхлорида в дибутилфталате равна 90°С. Таким образом, вискозиметрическим исследованиям подвергались гели. В то же время при работе с диоктилсебацинатом растворение полимера еще не наступало и полученная масса представляла собой суспензию поливинилхлорида, так как критическая температура растворения в данном случае выше 150° С. Подобное явление наблюдалось и для других пластификаторов — диоктилфталата, мезамолла и трикрезилфосфата, критические температуры растворения которых (105—119° С) отлича ются примерно на одинаковую величину от температуры определения вязкости, т. е. от 100° С. Не удивительно, что кривые зависимости вязкости, измеренной по напряжению сдвига, от времени и в этих случаях имеют незначительный подъем. [c.41]

Для характеристики применяемых капилляров Мюллер [62] предложил две константы, которые могут быть легко определены. Одна из них, константа капилляра к, представляет собой давлениэ в сантиметрах ртутного столба, необходимое для того, чтобы ртуть протекала через капилляр в количестве 1 мг в 1 сек. Другая, р, обозначает радиус отверстия капилляра. Величина к легко определяется как отношение Р/т нри капании ртути в раствор [191 (последняя графа табл. 30) небольшой сдвиг значения к может быть устранен поправкой на величину, обратную давлению ртути [62]. Необходимость в этой поправке пропадает, если во время измереш я капилляр погружен в ртуть, которая взвешивается до опыта и после него. Величина р может быть определена непосредственно под микроскопом при помощи или метода критического давления, или метода взвешивания капель, разработанных Мюллером. Так как сравнение результатов, получаемых двумя последними методами, является прекрасным критерием годности капающего ртутного электрода, то эти методы должны быть детально разобраны. [c.492]

Будучи перенесены в незнакомое место при нормальном геомагнитном поле и ограничении зрительных и обонятельных сигналов, мыши были способны ориентироваться в направлении своей норы (места поимки), хотя в месте испытания они по-прежнему были лишены зрительной и обонятельной информации. Когда, однако, мышей подвергали той же процедуре перемещения и испытания, за исключением инверсии (на 180°) геомагнитного поля во время их нахождения в транспортной клетке, средний вектор ориентации животных относительно места их поимки оказался смещенным на 131°. Ориентация этих экспериментальных животных имела неслучайную компоненту в направлении, противоположном расположению ловушки (V-критерий), хотя это направление и не полностью находилось внутри 95%-ного доверительного интервала (см. Aneshansley, Larkin, 1981). Наличие неслучайной компоненты в направлении, противоположном среднему углу ориентации контрольных животных, здесь не очевидно (V-критерий, и — 1,298, Р>0,05). Неоднородность в ориентации экспериментальных животных наводит на мысль, что искусственно инвертированное во время перемещения магнитное поле не просто нарушает способность животного ориентироваться, а скорее вызывает сдвиг в оценке животным направления на свою нору. Это, вероятно, обусловлено ошибочным определением истинного направления перемещения, хотя возможно и другое (менее вероятное) объяснение-влияние кратковременного пребывания в измененном магнитном поле на навигацию животного в месте испытания. Как бы то ни было, значимое различие в направлении, предпочитаемом контрольными и опытными животными, говорит о том, что мыши могут использовать информацию о направлении, доставляемую магнитным полем, для ориентации на цель таким образом, это различие можно считать убедительным свидетельством того, что грызуны способны к магниторецепции. [c.317]