Эфирные группы, защитное действие

Применение сульфонилоксигрупп в качестве защитных группировок ограничено из-за легкости их замещения по механизму 5н2 и трудности их удаления путем разрыва связи О—алкил [126]. Попытка удалить сульфоэфирную группу в щелочных условиях при наличии соответствующим образом расположенных гидроксильных групп (свободных или потенциальных) приводит к образованию ангидросахара однако если эти гидроксигруппы защищены устойчивой к действию оснований группировкой (например, простой эфирной), то происходит гладкое расщепление связи О—5 с регенерацией спиртовой формы. Спирт может быть регенерирован из сульфоэфира также при обработке никелем Ренея или амальгамой натрия, однако этот процесс может осложняться образованием внутримолекулярного ангидроцикла. Известны два эффективных метода расщепления связи О—алкил в мягких условиях фотолиз тозилатов в присутствии стехиометрических количеств метоксида натрия, при котором спирт регенерируется без образования ангидроцикла [129], и обработка нафтилнатрнем [130], приводящая к избирательному разрыву связи О—5 без образования побочных продуктов. [c.173]

Сравнение действия защитных реагентов позволило оценить их эффективность в термостойких растворах [7, 9]. Существенное значение имеют величина и гидрофильность макромолекул реагента, характер и размещение функциональных групп, прочность связей между отдельными их звеньями. Такие реагенты, как гидролизо-нанный и модифицированный крахмал, декстран, альгинаты с разрушающимися при нагревании эфирными или гликозидными связями, нетермостойки и предел их защитного действия лежит между 100—140° С. Модифицирование крахмала и декстрана формальдегидом не намного повышает этот предел. Эфиры целлюлозы также недостаточно термически устойчивы. Лишь при значительном увеличении степени полимеризации КМЦ, введения избытка реагента или антиоксидантов могут быть превышены температуры 130—140° С, ЧТО- видно, например, из рис. 28. [c.282]

Сущность термопластификации как химического процесса состоит в распаде макромолекул угля на звенья по местам нахождения эфирных связей, о чем свидетельствует повышение удельного количества реакционноспособного кислорода в форме ОН- и СО-групп от общего его содержания. Образующиеся при зтом звенья-радикалы не изменяются, так как к ним присоединяется водород, сохраняя при этом прин-ципиальную структуру макромолекул угля. Но будучи более низкомолекулярными, чем в исхбдных углях, эти продукты приобретают способность переходить в пластическое состояние при сравнительно более низких температурах. Газовое давление пo oб tвyeт взаимодействию газов деструкции с образующимися свободными радикалами. Водород газа оказывает защитное действие, предотвращая связывание водорода угля выделяющимися кислородсодержащими осколками макромолекул с образованием воды. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология