Побочные образования макромолекул

Побочные реакции мономера. Реакции функциональных групп мономера с примесными монофункциональными соединениями также можно отнести к числу побочных реакций поликонденсацин. Поскольку на практике молекулярная масса полимера всегда меньше теоретически достижимой, то эти реакции следует выделить в особую стадию поликонденсацни (стадию прекращения образования макромолекулы). [c.76]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

В реакциях полимераналогичных превращений образование сетчатых структур является следствием побочных процессов, которые стараются, по возможности, предотвратить, чтобы сохранить линейность макромолекул. Однако проводят и такие процессы химического превращения, в результате которых из первичных линейных полимеров получаются полимеры сетчатой структуры. Такое сшивание , или вулканизацию , линейных полимеров проводят либо в концентрированных растворах полимера, либо при нагревании его до вязкотекучего состояния. Для ускорения процесса межмолекулярного взаимодействия повышают температуру и давление. [c.177]

Полимеризацией называют процесс соединения молекул мономеров, приводящий к образованию макромолекул (веществ, имеющих большую молекулярную массу), без выделения побочных продуктов. Строение элементарного звена в этом случае идентично строению исходного мономера. [c.259]

Полимеризация — реакция образования макромолекул путем соединения молекул мономера за счет раскрытия двойных связей без выделения побочных продуктов. [c.11]

Поликонденсационными называются такие процессы образования макромолекул, при которых реакция сопровождается выделением НаО, СОа, ННз или других побочных веществ. Типичным примером такой реакции является образование сложного полиэфира из оксикислоты [c.662]

Температура. Из изложенного следует, что во многих процессах поликонденсацни в расплаве повышение температуры положительно влияет как на скорость процесса, так и на молекулярную массу образующегося полимера. Это обусловлено ускорением основной реакции образования макромолекулы и сдвигом поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера, чему благоприятствует полнота удаления низкомолекулярного продукта реакции при высоких температурах. Однако при очень высоких температурах (более 280—350°С) начинают интенсивно развиваться побочные реакции, что снижает молекулярную массу образующегося полимера. Поэтому процесс ведется при оптимальных температурных условиях для получения поликонденсационных полимеров с максимальной. молекулярной массой. [c.119]

Активными являются растворители, которые в заметной степени взаимодействуют хотя бы с одним мономером, снижая молекулярную массу образующегося полимера. Несмотря на это, такие растворители могут применяться для получения достаточно высокомолекулярных полимеров, если скорость основной реакции (образования макромолекул) значительно выше скорости побочных реакций, приводящих к химической дезактивации реакционных центров. [c.143]

Полимеризация — реакция образования макромолекул путем последовательного присоединения непредельных (или циклических) мономерных соединений, идущая как типичная цепная реакция, без выделения побочных продуктов. Полимеризация проходит через характерные стадии инициирования, роста, обрыва или передачи цепи. Молекулярная масса полимера равна сумме молекулярных масс мономеров, вошедших в реакцию. По такому механизму протекает цепная полимеризация непредельных углеводородов. [c.19]

Этот метод называется реакцией полимеризации. Полимеризация — процесс, приводящий к образованию макромолекул из низкомолекулярных веществ (мономеров), протекающий без выделения каких-либо побочных (газообразных или жидких) продуктов [c.23]

Имеется и другой общий принцип образования макромолекул, который в настоящее время используется при получении определенных типов синтетического каучука. Известны случаи, когда химические реакции образования больших молекул целесообразно вести только до определенного предела из-за осложняющих процесс побочных реакций, но [c.37]

Полимеризация — реакция соединения молекул мономера, приводящая к образованию макромолекул без выделения побочных продуктов. Ло составу мономер и полимер не различаются между собой. [c.20]

Поликонденсация — реакция образования макромолекул из низкомолекулярных соединений, сопровождающаяся отщеплением побочных продуктов (вода, аммиак, хлористый водород и др.). [c.20]

Не исключена возможность образования макромолекул и другой структуры за счет протекания побочных процессов (образование полиглицеринов и др.). [c.12]

Как уже было упомянуто, стирол является примером полимера с длинной цепочкой -примером трехмерного или пространственного полимера являются продукты конденсации фенола с формальдегидом. Продукты полимеризации с прямой цепью, например полученные из стирола, обычно обладают большей растворимостью, нежели полимеры фенола с формальдегидом, обладающие тем же молекулярным весом. Тем не менее, при полимеризации с образованием макромолекул большой длины в реакцию вступает тишь одна двойная связь стирола, и полученный полимер имеет практически йодное число, равное нулю [4]. Это может быть одной из причин, по которым стирол вступает лишь в немногие побочные реакции с образованием трехмерных полимеров, но продолжает образовывать прямую цепь. Поэтому макромолекула стирола обычно химически неактивна. [c.798]

При обсуждении механизма образования макромолекул в анионных системах были раздельно рассмотрены процессы полимеризации неполярных и полярных мономеров. Поводом для этого послужила большая роль побочных реакций в случае полярных [c.122]

Полимеризацией называется процесс получения высокомолекулярного вещества (полимера) из мономеров, который не сопровождается образованием побочных продуктов реакции. Отдельные звенья макромолекул полностью сохраняют состав и взаимный порядок сочетания атомов, присущий исходным мономерам, либо содержат то же количество атомов, но с некоторым изменением их взаимного сочетания. [c.88]

При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [c.420]

Полимеризация — это реакция образования полимеров путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярного вещества (мономера). При полимеризации не образуются побочные продукты и соответственно элементный состав макромолекул не отличается от состава молекул мономеров. В качестве мономеров используются соединения с кратными связями С С, С=Ы, С=С, С=0, С=Ы, либо соединения с циклическими группировками, способными раскрываться, например [c.351]

Изучая перезарядку, следует учитывать побочные процессы, например гидролиз солей, образованных многовалентными катионами металлов, изменение заряда частиц красителей, белков и других веществ при определенных значениях pH раствора. В таких усложненных случаях пов рхность может быть дополнительно покрыта продуктами гидролиза или заряженными группами диссоциированных макромолекул. [c.97]

Диэтиленгликоль, так же как и этиленгликоль, этерифицирует терефталевую кислоту и затем входит в состав макромолекулы полимера. Эта вредная для показателей полимера и волокна побочная реакция ускоряется многими катализаторами основной реакции. Особенно способствуют образованию простого эфира соединения олова, висмута, титана и уранила. [c.29]

Поликонденсацией, или полимерной кондгнсацией, называется процесс образования макромолекулы полимера из многочисленных отдельных молекул в большинстве случаев различных), сопровождающийся выделением низкомолекулярных побочных продуктов воды, хлористого водорода, аммиака и др. Поликонденсация протекает ступенчато. В первой стадии происходит реакция между отдельными молекулами исходных веществ, - потом между молекулами исходных веществ и продуктами начальной конденсации в последней стадии образуются макромолекулы из продуктов конденсации. Элементарный состав образовавшегося полимера отличается от состава исходных мономеров. [c.222]

Случай АН (рост предела с ростом температуры) отвечает отрицательной энергии активации цепной деструкции напряженных макромолекул и скорее может быть истолкован поэтому на основе гипотезы заготовок . Возможен, правда, и вариант нредэкспоненциального уменьшения Р с ростом температуры за счет появления побочного стока энергии возбуждения напряженных полимерных цепочек без их деструкции. Некоторое развитие гипотезы Каргина — Кабанова — Паписова может дать объяснение и уменьшению молекулярного веса полимера с ростом дозы излучения. Рост Цапряженных полимерных цепочек происходит, согласно этой концепции, до какого-либо дефекта кристаллической решетки. Поэтому молекулярный вес полимера может падать за счет возникновения радиационных дефектов или создания дефектов при самом образовании макромолекул в структуре мономера, а также вследствие частичной гибели напряженных цепочек (например, при наличии частичного отжига их в ходе облучения). [c.11]

Наряду с анионной олигомеризацией большое распространение получили и процессы катионной олигомеризации простых циклических эфиров Эти процессы сопровождаются рядом побочных реакций изомеризацией, циклизацией, передачей цепи на мономер, обрывом цепи нротивоионом и другими, приводящими к образованию макромолекул с различными концевыми группами и макроциклов. [c.229]

Присоединение аминов к полиэпоксидам не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов. Действие алифатических и ароматических ди- и полиаминов на полиэпокснды существенно различно.. Алифатические амины легко вступают в реакцию с полиэпоксидами при комнатной температуре, образуя редко сшитые полимеры,. Для улучшения термической устойчивости полимера и повышения его твердости, реакцию присоединения амина стремятся провести до образования возможно более высокомолекулярного соединения. Для этого реакцию проводят при 80— 100°. Повышение температуры увеличивает реакционную способность макромолекул и вторичных водородных атомов амина. [c.412]

Часто пропорционально активности мономера в основной реак ции увеличивается (иногда в ббльщей степени) его активность и в побочных реакциях, что приводит не к увеличению, а к уменьшению молекулярной массы образующегося полимера. На рис. 3.5 приведена зависимость логарифма молекулярной массы полимеров (полиуглеводородов) от относительной реакционной способности мономеров (соединений с подвижным атомом водорода) при полирекомбинации. Из рис. 3.5 видно, что по мере увеличения активности мономеров молекулярная масса образующихся полимеров возрастает (точки 10—4), а затем остается практически постоянной, и увеличение реакционной способности мономеров уже не приводит к увеличению молекулярной массы (точки 4—1). Это свидетельствует о том, что соединения, соответствующие точкам 1—4, являются активными не только в реакциях образования макромолекул, но и в побочных реакциях (например, с растворителем, примесями). Поэтому молекулярная масса получаемых [c.89]

Деструкция может сопровождаться протеканием ряда побочных процессов, например спшвкой макромолекул, превращением функциональных групп и т. д. Процесс деполимеризации кинетически можно описывать с помощью тех же элементарных стадий, что и процесс образования макромолекул. [c.245]

Полиприсоединение (ступенчатая, или миграционная, полимеризация) представляет собой процесс образования макромолекул в результате вза-имодействия би- или полифункциональных соединений, протекающий без выделения низкомолекулярных побочных веществ. Элементарные звенья макромолекул, образующихся при полиприсоединении, соответствуют составу исходных мономеров, и поэтому полиприсоединение аналогично полимеризации. В то же время полиприсоединение, подобно поликонденсации, является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий, и подчиняется основным закономерностям процесса равновесной поликонденсации. Связывание мономерных звеньев при полиприсоединении происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции. Обычно в реакции участвуют два би- или полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный атом водорода, а второй — группы, способные присоединять его. При необходимости процесс полиприсоединения можно катализировать основаниями. [c.96]

Третья особенность заключается в многообразии структуры макромолекул. В большинстве полимеров каждое звено цепи содержит функциональные группы, расположение которых может быть весьма хаотичным. Наряду с сочетанием голова к хвосту имеются сочетания голова к голове) или хвост к хвосту . Вследствие этого некоторые функциональные группы находятся при двух соседних углеродных атомах, в других звеньях функциональные группы находятся по отношению друг к другу в положе-тнш 1—4. По [ифункциональность макромолекул и возможность близкого взаимного расположения функциональных групп вызы-нает многочисленные побочные реакции, протекающие одновременно с основным процессом химического превращения. К числу таких побочных процессов относится возможное внутримолеку-. 1ярное взаимодействие функциональных групп, часто приводящее к образованию циклических структур или ненасыщенных связей, а также межмолекулярные реакции, вызывающие появление поперечных мостиков между цепями макромолекул. [c.171]

Приведенные выше схемы реакции полимеризации, как радикальной, так и ионной, отвечают идеализированному предельному случаю, В действительности, подобная реакция будет протекать, как и всякая другая, с более или менее ясно выраженными побочными реакциями. Эти побочные реакции могут значительно изменить простую, идеализи])ованную схему образования макромолекул и очень затруднить определение строения полимера ведь побочные продукты находятся в самбм главном продукте и не могут быть отделены обычными операциями очистки, как это делается в химии низкомолекулярных соединений. Так, например, полимеризация этилена под высоким давлением через радикальную цепь идет не по идеальной схеме [c.250]

Поэтому при образовании высокомолекулярных веществ часто наблюдают в качестве побочной реакции образование кольчатых соединений. Если хотят избежать образования макромолекул, т. е. стремятся к синтезу циклических молекул, то следуег применить принцин разбавления Руггли — Циглера. И, наоборот, высокомолекулярные соединения получаются, когда реакции протекают 1 условиях, не соответствующих этому принципу. [c.17]

Полимеры синтезируют из низкомолекулярных веществ (мономеров) путем многократно повторяющихся однотипных реакций. Образование макромолекул полимера может быть следствием разрыва двойных связей (полимеризация олефинов), раскрытия циклов в циклических соединениях (полимеризация циклов), перегруппировок в функциональных группах полифунк-диональных веществ (ступенчатая полимеризация), реакций функциональных групп полифункциональных веществ с выделением побочных продуктов (поликонденсация). [c.73]

Поликопденсационные с о е д и н е н и я, получаемые в результате реакции поликонденсации—процесса, сопровождающегося выделением низкомолекулярных побочных веществ. К таким реакциям относятся, например, процессы полиэтерификации, реакции образования полиамидов, полисил-оксанов, поликарбамидных соединений. В реакциях поликонденсации могут принимать участие только вещества, содержащие функциональные группы. Состав макромолекул поликонденса-ционного полимера отличается от состава исходных мономеров. [c.18]

Образующийся продукт поликонденсации представляет собой поли-дисперсную смесь макромолекул разной длины, причем полиэфир всегда содержит небольшие количества исходных реагирующих веществ и побочные продукты реакции. Полидисперсиость молекул полимера регулируется реакциями деструкции, к которым наиболее чувствительны более длинные молекулы. Сочетание процессов образования макромолекул и их деструкции приводит к состоянию равновесия, при котором наблюдается наименьшая степень полидисперсности. [c.707]

Реакции иоликондснсапин обратимы, поскольку наряду с процессом поликондепсации одиовременно происходит обратный нро-г ссс, в данном случае — гидролиза. Для того 4to6iiI реакция иоли-коидеисации была направлена в сторону образования полимера, необходимо удалять побочные продукты — низкомолекулярпые соединения, т. е. в данном случае воду. Однако ио мере увеличения в процессе поликоиденсации размера макромолекул и в связи с этим увеличения вязкости реакционной массы удаление побочных продуктов усложняется. [c.374]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

При синтезе высокомолекулярных веществ из бифункциональных соединений образуются (если не учитывать побочных реакций) линейные макромолекулы. Использование соединений с числом функциональных групп более двух приводит к разветвленным макромолекулам. Полимеры с разветвленной цепью еще сохраняют растворимость и, следовательно, их можно исследовать теми же методами, что и растворимые линейные высокомолекулярные вещества. Однако по мере того как реакция соединения олигофункциональных компонентов приводит к образованию новых разветвлений, все большее число образовавшихся сначала макромолекул связывается друг с другом, и в конечном итоге образуется сеть связанных между собой молекулярных цепей. Такие высокомолекулярные вещества сетчатой структуры нерастворимы, а иногда даже очень ограниченно набухают. Поэтому их нельзя уже исследовать и характеризовать с помощью методов, применяемых для исследования растворимых высокомолекулярных веществ. [c.930]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Наконец, следует учитывать, что все реакции как основные, так и побочные, происходят в отдельных звеньях одной и той же полимерной цепи. Поэтому невозможно фракционное разделение продуктов реакции по химическому составу их звеньев. Маловероятно и полное химическое превращение всех функциональных групп макромолекулы. Таким образом, любые химические реакции полимеров приводят и к частичной деструкции макромолекул, снижающей их средний молекулярный вес, и к образованию своеобразного сополимера, в котором сочетаются, в случайном взаимном положении, звенья исходного полимера со звеньями, обра-1ующимися в результате основных и побочных реакций химического превращения. [c.171]

Механизм образования полиметиленмочевины и строение ее макромолекул пока неизвестны. По-видимому, полиметиленмо-чевину следует рассматривать как продукт поликонденсации моно-и диметилолмочевины. Аналогичные продукты можно получить и непосредственным взаимодействием формальдегида с избытком мочевины в сильнокислой среде. Побочным продуктом этой реакции является вода. [c.432]

Следует предположить, что протекание некоторых побочных реакций будет приводить к образованию разнозвенных полимеров. Так, проведение акцепторнокаталитической полиэтерификации в присутствии влаги может вызывать появление в макромолекулах ангидридных связей [233, 234]. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология