Тафелевская зависимость при специфической адсорбци

Специфическая адсорбция анионов вызывает хорошо выраженные искажения тафелевских зависимостей для реакции разряда иона водорода, что было показано в ранней работе Иофа [47] и недавнем исследовании Тза Чюань-синя и Иофа [48]. Тафелевские зависимости, полученные в растворах различных га-логенидных солей, сливаются при достаточно высоких перенапряжениях, поскольку в этих условиях специфическая адсорбция анионов становится пренебрежимо малой (рис. 103). Специфическая адсорбция бромид-иона и особенно иодид-иона при низких перенапряжениях приводит к снижению т]. Поскольку фг [c.229]

Вывод о необратимом восстановлении на ртути специфически адсорбированных комплексов r(H20)3(N S)3 согласуется с линейной зависимостью потенциала пика Ер от логарифма скорости изменения потенциала с наклоном дЕр д Ig D, составляющим —124 и —134 мВ при объемных концентрациях комплексов 7 10 и 7-10 М [319]. В соответствии с уравнениями, полученными для необратимых электродных реакций с участием специфически адсорбированных частиц [324], значения производной I дЕр д ig V I близки к тафелевскому наклону для электродной реакции, которой отвечает первый порядок по поверхностной концентрации реагента. При необратимом восстановлении не адсорбированных специфически частиц указанная производная должна быть равна 0,5Ьц [325]. Кинетические параметры реакций электровосстановлення специфически адсорбированных изотиоцианатных комплексов Сг (III) были определены при отсутствии осложняющего влияния процесса адсорбции дополнительных количеств комплексов Сг (III) на свободных или освобождающихся участках поверхности, поскольку изотиоцианатные комплексы Сг (111) медленно адсорбируются на ртути [320, вторая ссылка]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология