Тафелевский наклон

Рис. 8.11. Зависимость коэффициента тафелевского наклона от числа метиленовых групп в цепи при электроокислении хлоркарбоновых кислот (/), монокарбоновых кислот (2) и монометиловых эфиров дикарбоновых кислот (3)

Это соответствует наблюдаемому тафелевскому наклону для катодного направления процесса. [c.98]

Все отмеченные признаки механохимического эффекта в области активного растворения наблюдались и в области транспассивного состояния, причем вследствие близких значений тафелевских наклонов участков поляризационных кривых деформационное изменение потенциалов и токов для этих состояний было почти одинаковым. [c.83]

В некоторых работах увеличение тафелевского наклона в ингибированных кислых растворах до 60 мВ связывается с изменением механизма анодного рас- [c.31]

Потенциал начала разряда аниона, В Тафелевский наклон разряда аниона, В 2,32 2,36 2,27 2,25 2,05 1,92 1,88 [c.184]

Зависимость /ф/2/е от ф (рис. 6.8) показывает, что эффективный тафелевский наклон, равный [c.217]

M/ZF) (KI2.2) IRp, где К — коэффициент, полученный делением произведения тафелевских наклонов анодной и катодной поляризационных кривых на их сумму М - атомная масса испытуемого металла Z -валентность ионов металла F — постоянная Фарадея. [c.248]

Реакции выделения и восстановления кислорода, несмотря на их важность, изучены меньше, чем реакция выделения водорода, поскольку их изучение представляет большие трудности. Частично это связано с тем, что многие металлы начинают анодно растворяться до того, как будет достигнут потенциал выделения кислорода. Кроме того, хотя в ряде очень тщательно выполненных работ были получены надежные тафелевские наклоны, в других работах имеются указания на изменения их со временем, что, возможно, связано с изменением поверхности электрода. Кислород сильно адсорбируется, и в результате может образоваться монослой адсорбированного кислорода или окис-ный слой в несколько молекул. Еще одним осложнением в исследовании механизма является образование ряда промежуточных, например перекисных, частиц, которые могут предположительно участвовать в реакции. [c.60]

Чтобы объяснить механизм электродной реакции, необходимо, во-первых, знать химические особенности реакции, число участвующих в ней электронов и состав раствора. Во-вторых, из тафелевского наклона (см. активационное перенапряжение) следует определить коэффициент переноса а. Для простого электронного переноса он равен коэффициенту симметрии 3, но в более общем случае коэффициент а равен коэффициенту (3, умноженному на число электронов, участвующих в реакции, и зависит от других параметров суммарного процесса. Для определения порядка реакции по каждому компоненту раствора изменяют поочередно концентрацию каждого компонента и наблюдают за изменением плотности тока при постоянном потенциале. Кроме того, чтобы идентифицировать стадии суммарного электродного процесса, можно рассматривать, как и при изучении кинетики обычных химических реакций, изотоп- [c.103]

Основные методы исследования реакции разряда водорода описаны в статье механизмы электродных реакций (см.). К ним прежде всего относится построение поляризационных кривых Г]—lg/, которые дают значение тафелевского наклона Ь и, следовательно, коэффициент переноса а, так как в=2,303 ЯТ /а =0,059/а (см. активационное перенапряжение). Если скорость процесса выделения водорода определяется стадией разряда протона, то а будет представлять собой коэффициент симметрии р, и если а 0,5, то Ь будет иметь значение 0,118 (найдено для таких металлов, как ртуть). [c.178]

И тафелевский наклон будет в четыре раза меньше, чем в предыдуш ем случае. [c.179]

Выводы, сделанные на основании тафелевского наклона, можно дополнить другими данными. Предположение об адсорбции водорода на поверхности электрода было подтверждено опытами с быстрым изменением потенциала рабочего электрода до значения, при котором адсорби- [c.179]

Отсюда видно, что тафелевский наклон, т. е. 2,303 ЯТ ааР или 2,303 обратно пропорционален кажущемуся коэффици- [c.30]

Перенапряжение хлора и кислорода на ОРТА ниже, чем на Pt. При низких плотностях тока тафелевские наклоны составляют 30—50 мВ [92—94]. При достижении потенциалов 1,45— 1,50 В на поляризационных кривых наблюдается излом, угловые коэффициенты возрастают. Для электролиза водных рас- [c.53]

Тафелевские наклоны на карбидах титана и вольфрама составляют 90—130 мВ [90]. При катодной поляризации на карбиде в щелочном растворе идет процесс постепенного превращения в гидрид титана TiH с выделением предельного углеводорода [91 [c.51]

С учетом изложенного постоянные а и называют также тафелевскими наклонами. [c.28]

Далее можно определить тафелевские наклоны (см. п. 4.4.2). Экстраполяцией анодного тафелевского участка tia обратимуй (равновесный) потенциал анода определяют плотность тока обмена /оа для реакции -j- гё М.. Значение /оа равно скорости реакций Окисления и восстановления, выраженной в единицах плотности тока. Аналогично, экстраполяцией тафелевского участка на обратимый потенциал определяется /он — плотность тока обмена катодной реакции. Экстраполируя анодный или катодный тафелевские участки на потенциал коррозии к,ор> при котором /н = /а, ОПредеЛЯЮТ скорость коррозии /кор при условии, что Ла = Лк (отношение анодной и катодной площадей равно единице). Хотя последнее условие часто довольно точно выполняется, для более точной аппроксимации скорости коррозии требуются необходимые сведения о действительном отношении площадей катодной.и анодной реакции. [c.61]

Определите коррозионный потенциал и скорость коррозии железной трубы, в которой при 25 С движется 0,5т раствор HjSO, со скоростью 0,2 м/с. Принять, что вся поверхность трубы является катодом, тафелевские наклоны равны 0,100 В, а плотности тока обмена для равновесия Fe/Fe и для выделения водорода на железе равны, соответственно, 10 и 10 А/м . [c.389]

Изученный в данной работе метод промотирования электрода с помощью М4-комплексов позволил более, чем на полтора порядка повысить активность электродов при потенциале 0.5 В удельная активность превышает 1 А/г активной массы (УДА + ПП + нафион). Такое значение удельной активности позволяет предположить, что прн соответствующей оптимизации активного слоя на реальном электроде можно также достигнуть значительных величин габаритного тока. Следует подчеркнуть, что тафелевский наклон [c.94]

Лоренц и др. [245, 246] показали, что для поликристоллического механически обработанного железа тафелевский наклон составляет 30 м1 порядок реакции по гидроксильным ионам 2, в то время как для "хорошо рекристаллиэованного" железа параметры приближаются к 40 мВ и I соответственно. При высокой плотности тока тафелевский наклон возрастает даже после коррекции омического потенциала в растворе. [c.66]

Согласно [ 24 - 249].в растворах серной кислоты при высоких ротностях тока тафелевский наклон анодной поляризационной кривой равен 95 мВ, в то время как тафелевский наклон поляризационной кривой полученный в таких же условиях с помощью потенциостатического метода с медленной скоростью развертки потенциала равняется 106.. J32 мВ [214]. [c.66]

Изучено также анодное окисление ионов N1 + на стационарных инертных электродах в среде ДМФ, ДМСО, АН и АЦ, получены соединения N [505]. В подкисленных NH4NO3 растворах жидкого аммиака возможно образование соединений Ni (IV), которые крайне неустойчивы и быстро разлагаются, окисляя растворитель. На основании величины порядка реакции и тафелевского наклона в последнем случае можно предположить, что никель окисляется согласно схеме [713] [c.122]

Несколько иной характер имеют зависимости, полученные при электроокислении на золотом электроде цистеина и гистидина, которые, как показано ранее (подробнее см. А. С. Черняк, Л. Ф. Ше-стопалова. Изучение комплексов золота (/) с цистеином в щелочной среде. — Журн. неорг. хим., 1981, т. 26, вып. 6, с. 1568—1572), способны растворять золото, образуя растворимые комплексы. Поляризационные кривые, измеренные на золотом дисковом электроде в растворе цистеина в кислой, нейтральной и щелочной средах, несмотря на одинаковый тафелевский наклон (0,11 В) по-разному зависят от частоты вращения диска максимальный ток в кислой среде существенно зависит от частоты вращения электрода, а в щелочных растворах не зависит от нее — кривые, полученные на стационарном электроде и при всех изученных частота.х вращения совпадают. [c.45]

Скорость десорбции газа как функция потенциала разомкнутой цепи в различные моменты времени дает истинный тафелевский наклон для стадии, определяющей саморазряд. Однако логарифмический график падения потенциала разомкнутой цепи (Е как функция 1 г) не дает истинный тафелевский наклон, если, как это обычно происходит, емкость поверхностной фазы изменяется с потенциалом. В таких случаях график зависимости э.д.с. от логарифма времени имеет наклон 1/(1/Ь 1,/Ь ), где Ь - кинетический тафелевский наклон, а 6 описывает зависимость от потенциала псевдоемкости С адсорбированных частиц, участвующих в процессе саморазряда (например, Н в реакции выделения водорода или ОН и О в реакции выделения кислорода). [c.520]

На восстановленном графите [103], где наблюдались истинные тафелевские наклоны от 2,3 НТ12Р до 2-2,3 ЯТ13Р, имеет место изменение механизма. Реакция протекает через две последовательные стадии со сравнимыми токами обмена разряда и электрохимической десорбции. Окисление поверхности снижает энергию связи атома хлора с поверхностью, что приводит к росту энергии активации и перенапряжения. [c.128]

Перенапряжение водорода на Т1, 2г, МЬ, Та характеризуется тафелевскими наклонами 110—130 мВ. При продолжительной поляризации происходит наводороживание металлов, и перенапряжение на них снижается (см. рис. 1.3, кривые 1, 4). Нулевые точки при этом смещаются в электроположительную сторону на 0,12—0,13 В [31]. Снижение перенапряжения водорода авторы объясняют изменеш ем энергии адсорбции водорода в [c.14]

НЫХ вакансий, возникающих при изготовлении электрода. Оксиднокобальтовые аноды по сравнению с РЬОг-, МпОг-, РезОг анодами обладают довольно низким перенапряжением и высокой селективностью к реакции выделения хлора. Анализ анодного газа в условиях хлорного электролиза показал, что содержание СЬ в нем составляет 99,8—99,9% [85]. Тафелевский наклон для процесса выделения хлора (см. рис. 1.16) сЪставляег 40 мВ [84], по данным [86] —30 мВ, поляризационные кривые-близки к таковым на ОРТА (рис. 1.17). [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин Тафелевский наклон: [c.68] [c.333] [c.333] [c.293] [c.333] [c.8] [c.46] [c.66] [c.31] [c.311] [c.516] [c.521] [c.553] [c.152] [c.81] [c.214] [c.331] [c.81] [c.98] [c.74] [c.22] [c.40] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология