Необратимые процессы восстановление анионов

Образовавшийся анион-радикал, отщепив протон от подходящего донора, превращается в радикал. Восстановление радикала из-за значительного сродства его к электронам, избыток которых присутствует в реакционной среде, проходит быстро и необратимо. Димеризация радикалов редко осложняет процесс восстановления. Возникший анион основен и, присоединяя протон от внесенного в реакционную среду донора протонов, дает конечный продукт -несопряженный дигидробензол. [c.172]

Следующая стадия общего процесса восстановления органических соединений связана с устойчивостью образовавшихся анион-радикалов (при обратимом восстановлении) или других, частиц (при необратимом восстановлении) она представляет собой перенос второго электрона непосредственно на анион-радикал без последующей (или одновременно протекающей) хи- [c.31]

Восстановление анионов ХО , ХОГ. ХОГ(X = С1, Вг, I), как правило, происходит ступенчато. Первые необратимые ступени протекают с участием нескольких электронов и образованием свободных галогенов. Вторая ступень одноэлектронна, продуктом ее является галогенид-ион. На скорость протекающих электродных процессов большое влияние оказывает природа фонового электролита. В замедленной стадии переноса электрона принимают участие нейтральные молекулы растворителя. [c.105]

Характерным признаком необратимого восстановления анионов является влияние концентрации и валентности индифферентного электролита на процесс восстановления. У анионов, которые восстанавливаются при потенциалах, значительно более отрицательных, чем потенциал максимума электрокапиллярной кривой, это влияние сказывается на форме волны и значении ее потенциала полуволны у анионов, восстанавливающихся при более положительных потенциалах, чем потенциал электрокапиллярного максимума, оно сказывается также на характере предельного тока. [c.214]

Восстановление перренат-иона на капельном ртутном катоде происходит ступенчато, причем в определенных условиях оно сопровождается появлением каталитических волн, связанных, по-видимому, с тем, что перенапряжение для выделения водорода на рении значительно ниже, чем на ртути [59]. Этот факт, равно как и необратимость восстановления рения, хорошо подтверждается осциллополярографическими данными [60, 61]. Сложность процесса восстановления перрената связана также с тем, что он представляет собой кислородсодержащий анион, восстановление которого требует, очевидно, участия водорода. [c.35]

В случае обратимых процессов, не осложненных последующими химическими реакциями, значения Еу в первом приближении пропорциональны разности энергий я-электронов АР исходной частицы деполяризатора и ее восстановленной формы (анион-радикала) (рис, 40). В случае необратимых процессов значения Еу, [c.119]

Потемнение и изменение оттенка также связаны с фотохимическими процессами окисления-восстановления, но уже в неорганических пигментах. К таким процессам склонны, например, пигменты, содержащие катионы металлов РЬ, Нд и др., и анионы СгОГ-Изменение цвета пигментов может быть необратимым и обратимым. Например, белый пигмент литопон темнеет на свету в результате фотохимического разложения 2п5 и восстановления Zn + до металлического цинка. В темноте белый цвет пигмента восстанавливается, так как в отсутствие освещения равновесие этой реакции сдвинуто в обратном направлении. Такое явление обратимого изменения цвета носит название фототропии. [c.196]

Фосфор. Изучено электровосстановление элементарного фосфора [182, 59, 496, 423] и его соединений [423, 656]. Элементарный фосфор весьма реакционноспособен, он в равной мере способен проявлять окислительные и восстановительные свойства, т. е. должен вступать как в катодные, так и в анодные реакции. На катоде желтый фосфор (Р4) в зависимости от материала катода, растворителя и концентрации способен восстанавливаться до различных степеней окисления. В апротонных растворителях (АН, ДМФ) на ртутном электроде при концентрациях Р4<10 з моль/л происходит присоединение двух электронов с образованием двухзарядного бианиона Р42-, в концентрированных растворах фосфора образуется однозарядный анион Р4+е-->-Р4-. Восстановление протекает через образование хемосорбированного комплекса Р4Нд [59, 423]. Характер катодного процесса диффузионный. Анионы Р4" и Р4 способны взаимодействовать с находящимися в приэлектродном слое органическими соединениями с образованием фосфорорганических соединений [182, 59]. В протолитических растворителях процесс восстановления протекает необратимо с присоединением трех электронов также через промежуточное образование поверхностного хемосорбированного соединения Р4Ндж, электрохимически восстанавливающегося до фосфористого водоро- [c.102]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

Уже на заре полярографии стало известно, что кислород восстанавливается до воды с промежуточным образованием перекиси водорода. В кислых и нейтральных растворах реакция полностью необратима, а потенциал полуволны не зависит от pH. В растворах с достаточной концентрацией щелочи реакция полярографически обратима, и потенциал полуволны зависит от pH. Кинетику этого процесса на ртути подробно исследовали Багоцкий и Яблокова [104]. Так как для кислорода 2=0, в случае полностью необратимого процесса Дт1=Аф2 [уравнение (2)] поэтому добавление в раствор специфически адсорбирующихся анионов, сдвигающих фг-потенциал в отрицательную сторону, смещает потенциал полуволны в ту же сторону [104а]. В присутствии иона брома этот сдвиг достигает —0,1 в. Обширное количественное исследование влияния строения двойного слоя на полярографическое восстановление кислорода провели недавно Кута и Корыта [1046]. [c.249]

Если к достаточно велика, то предельный ток будет соответствовать переносу 1е на молекулу. По-видимому, отрыв а-протона анионом СНгС не единственная химическая реакция, сопровождающая процесс восстановления. Перенос второго электрона на катион фосфония нри потенциале переноса первого электрона и суммарная необратимость 2е-процесса являются, вероятно, следствием малой стабильности свободного радикала [c.159]

Из гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, полярографически определяется фурфурол [135, 136], который в кислых и щелочных растворах образует по одной волне, а при pH = 4—7 дает две волны. Механизм полярографического восстановления фурфурола наиболее.подроби но исследован в работе Страдыня и Терауда [137]. Показано, чт в кислых растворах фурфурол образует две одноэлектронные волны 1/2 первой зависит от pH, а второй —от pH не зависит. При pH >5,2 обе волны сливаются и общая волна сохраняет постоянную высоту до pH = 9, после чего убывает в форме кривой диссоциации ср/С=10,3. На основании полученных результатов авторами сделан вывод, что первой волне соответствует почти отрицательный одноэлектронный процесс восстановления протонированных молекул фурфурола, образующихся в приэлектродном слое, до радикала карбинола с частичной быстрой димеризацией последнего, а второй волне — необратимое восстановление этого радикала до фурилового спирта. Уменьшение волны при рН>9 объяснено тем, что в щелочной среде фурфурол непосредственно восстанавливается до карбинолят-аниона, неспособного к дальнейшему восстановлению. [c.99]

В этом уравнении ВН+ и АН — кислотные компоненты раствора В и А" — сопряженные с ними основания р — константа скорости протонизации ра — константа скорости обратной реакции (депротонизации). При необратимых процессах электрохимического восстановления электростатические факторы облегчают перенос электронов с катода на кислотные формы деполяризатора, которые всегда имеют более положительный заряд по сравнению с основными формами того же деполяризатора. Если обе формы депо.ляризатора способны участвовать в электрохимической реакции, то восстановление кислотной формы при прочих равных условиях протекает при более положительных (на 0,2— 0,4 в) потенциалах, чем восстановление основной формы. Это наблюдается, например, при восстановлении на ртутном капельном электроде катионных (иротонированных по атому азота) форм изомерных пиридинальдегидов [126] и -иоданилина [127] и их незаряженных форм. Точно так же анионы многих органических кислот восстанавливаются значительно труднее, чем недис-социированные молекулы тех же кислот [128]. [c.44]

Так же как и в случае 2е-восстановления хинона, установлено промежуточное образование обратимо окисляющегося продукта 1е-восстановления — семидиона, константа образования которого, однако, низка (К 4-10 ). Первичный процесс восстановления в щелочной среде обратим. Общая необратимость процесса ( 1/, катодного и анодного пика на коммутированных полярограммах заметно отличаются) обусловлена конкурентной протонизацией промежуточного мезомерного аниона (или анион-радикала) одновременно по атомам О и С, причем последняя приводит к бензоину, который уже не может обратимо окисляться обратно в бензил. Высказано предположение о влиянии адсорбируемости бензила и стильбендиола на скорость таутомеризации и на обратимость восстановления [182]. Указана также роль стерических факторов в протекании таутомеризации а именно, восстановление бензила в кислых и нейтральных средах приводит к двум продуктам — цис- и транс-стильбендиолам, причем гранс-изомер под влиянием электрического поля частично изомеризуется в г<ис-изомер и оба изомера перестраиваются в бензоин с различной скоростью [175, 176]. [c.191]

Более сложным оказался процесс восстановления нитрозобензола в апротонных средах в ДМФ на фоне 0,2 н. ЫаЫОз появляются две одноэлектронные полярографические волны. По мнению авторов [6, 7], перенос первого электрона приводит к образованию нестабильного анион-радикала СеНбЫО , который вступает во вторичные реакции, завершающиеся образованием азоксибензола. Этот анион-радикал не удалось детектировать ни методом ЭПР, ни циклической вольтамперометрией его нестабильность обусловливает необратимый характер волны. Вторая волна соответствует присоединению второго электрона к непрореагировавшим анион-радикалам с последующей протонизацией дианиона, а также процессу восстановления образовавшихся молекул азоксибензола. [c.217]

В ацетонитриле й диметилформамиде нитробензол восстанавливается в две стадии [70—72]. 1-я волна обратима и отвечает переносу одного электрона ( 1/2 —1.0 В). Она приводит к образованию анион-радикала нитробензола, который может быть определен при помощи спектрометрии ЭПР [70], по УФ-спектру поглощения или хроновольтамперограмме на висящей ртутной капле [71]. 2-я трехэлектронная волна ( 1/2 —1.5 В) необратима и не всегда достаточно четко выражена (она нередко искажается спадом тока на полярограмме) соответствующий процесс приводит к образованию Л -фенилгидроксиламина. Суммарный процесс восстановления нитробензола в апротонной среде может быть представлен уравнением [c.238]

Адсорбция молекул нитробензола достаточно высока на всем протяжении потенциалов появления 4е-волны, чтобы обеспечить быстрое протекание всех поверхностных реакций протонизации и постоянство суммарной высоты волны, поэтому на полярограмме не наблюдается заметных спадов предельного тока первой волны (таковые наблюдаются лишь для отдельных производных в средах с высоким содержанием спирта). Потенциалопределяющей стадией является обратимый перенос первого электрона к нитро-группе с образованием анион-радикала [93], который очень быстро протоиируется до радикала. Дальнейшее восстановление образовавшегося радикала до нитрозобензола протекает при более положительных потенциалах, чем перенос первого электрона к нитрогруппе, однако эта стадия считается необратимой и, по-видимому, вызывает необратимость процесса в целом [103]. [c.242]

В протонной среде соответствует лишь одиоэлектронному восстановлению. Кроме того, 1/2 не зависит от pH, а величина наклона логарифмического графика соответствует обратимому переносу одного электрона [ПО]. Вероятно, )адикал-анион азулена не протонируется в течение времени жизни капли. Лри более отрицательных потенциалах возникают добавочные волны, но они соответствуют необратимым процессам. В ДМФ наблюдаются две одноэлектронные волны [43]. Вторая соответствует образованию дианиона (72), который, захватывая протон, дает невосстанавливающийся моноанион (73). На первую волну не влияют добавки фенола, однако вторая волна раздваивается и возникает третья волна. Первая волна флуорантена (69), являющегося неальтернантным углеводородом, также соответствует переносу только одного электрона даже в водном диоксане [1И]. [c.131]

В протолитических растворителях или апротонных, содержащих доноры протонов, восстановление происходит в две двухэлектронные необратимые ступени, как и в водных растворах. Первая из них, как правило, определяющая скорость электродного процесса, соответствует образованию пероксидного иона, вторая — воды. Например, в формамидных растворах КС1 восстановление растворенного молекулярного кислорода осуществляется в следующие две ступени I — 0г+2Ф+2е- Н202+2Ф II — Н202+2е ->20Н-(Н202+2Ф+2е->Н20+2Ф-). Образующийся в первой стадии восстановления кислорода во всех апротонных растворителях радикал-анион Ог очень нестабилен в присутствии доноров про- [c.103]

Иногда при адсорбции на электроде поверхностно-активного-вещества происходит торможение отдельных стадий многост пен-чатого электродного процесса. Так, Холлек и сотрудники в ряде работ (см., например, [93]) показали, что при восстановлении в щелочной среде ароматических нитросоединений на ртутном капельном электроде введение в раствор поверхностно-активных веществ тормозит лишь вторую электрохимическую стадию процесса, следующую за обратимым переносом первого электрона на нитрогруппу. В результате такого торможения на полярограмме возникают две волны первая — отвечающая одноэлектронному восстановлению нитросоединения до соответствующих радикал-анионов, и вторая — дальнейшему необратимому восстановлению этих радикал-анионов. [c.37]

На ртутном капельном электроде могут восстанавливаться не только катионы, но и отрицательно заряженные комплексные ионы с атомом металла в центре [например, Ре(С204)з" ] во многих случаях восстановление таких частиц протекает обратимо. В этой главе рассматривается восстановление некоторых устойчивых анионов, образованных неметаллами, например 10 , ВгОд, NO3, N0", S40g , SgOg", ЗгОа", которое всегда протекает необратимо, и, кроме того, электродные процессы с участием анионов, содержащих металлы, которые также имеют необратимую электрохимическую стадию. [c.214]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

Маки и Джеске [14] изучили полярографические характеристики динитробензолов в растворах ацетонитрил — перхлорат тетра-н-пропиламмония и записали спектры ЭПР электрохимически генерированных анион-радикалов. Все три изомера дают но три волны восстановления, причем первые две, по-видимому, соответствуют последовательным обратимым переносам одного электрона. Третья волна в каждом случае имеет значительно большую высоту и является необратимой. Потенциалы полуволны приведены в табл. 11.2. Динитробензолы восстанавливаются легче нитробензола, причем порядок восстановления изомеров такой же, как в системе вода — этиловый спирт, для которой наблюдается одна четырехэлектронная стадия. По-видимому,, при восстановлении динитробензолов образуются как моно-, так и дпанионы, и последующий, еще не исследованный, процесс является более сложным. Для исследований методом ЭПР проводили электролиз при контролируемом потенциале, на 0,1 В более отрицательном,. чем Еч, первой волны. [c.324]

Опубликовано лишь одно сообщение об определении Hg(II) методами импульсной полярографии. 10 М растворы Hg(II) анализировали на фоне 50%-ной H2F2 по волне необратимого восстановления на НИП, полученной при работе со стеклоуглеродным электродом г = 0,12 [39]. В ряде работ изучались процессы анодного окисления ртути. Пределы обнаружения анионов С1 , Вг , 1 на фоне 1 М Na 104, на фоне 0,01 М NaOH и диэтилдитиокарбамината в боратном буферном растворе (pH = 9,2) по ДИП (АЯ = 100- мВ) составляют соответственно Ы0 , МО-6, 1.10-е, 1.10-7 и 1.10-8 [222] ДИП регистрировали на приборе PAR-170. Значения Ej сте-щаются в направлении положительных потенциалов при увеличении концентрации деполяризатора. Симметричную форму среди, пиков этих деполяризаторов имеют только пики 1 и диэтилдитиокарбамината. Для 4-10-5 М растворов S , I- и диэтилдитиокарбамината Яп пропорциональна АЕ при АЕ 100, 50 и 25 мВ соответственно. Для Ь-Ю раствора W = = 100 мВ при АЕ = 100 мВ. Для 1 10- М растворов диэтилдитиокарбамината к - W увеличивается от 110 до 150 и от 170 до 230 мВ соответственно прй переходе от очень малых АЕ до -А = 100 мВ. [c.179]

Часто протолитическая реакция протекает после стадии переноса электрона. Если собственно электрохимическая стадия необратима, то кинетика последующей протонизации не влияет на скорость электрохимического процесса в целом, а следовательно, не зависит от pH и потенциал восстановления или 1/2- Такой случай имеет место, например, при восстановлении большинства органических галогеннроизводных на первой стадии процесса происходит обычно необратимый перенос двух электронов с образованием иона галогена и органического анион-радикала, который, присоединяя протон, образует конечный продукт восстановления. Об участии протонов в одной из стадий электродного процесса, следующей за переносом электронов, можно, например, судить по нодщелачиванию нриэлектродного пространства при протекании такого процесса или по уменьшению волны разряда ионов водорода. Последний способ, предложенный Кемулей и Грабовским [137] и получивший название метода скрытых токов, чрезвычайно удобен для установления протекания последующих протолитиче-ских стадий [138, 139]. [c.49]

В заключение — несколько слов о влиянии температуры на форму волны. Обратимые волны с ростом температуры становятся более пологими в соответствии с изменением значения RTjnF. Таким образом изменяется, например, наклон 1-й квазиобратимой волны на полярограммах аниона динитрометана [130]. Так же, по-видимому, изменяется наклон необратимых волн, которые отвечают электродным процессам, не осложненным адсорбционными явлениями. При этом принимается, что в сравнительно узкой области изменения температуры значение а не меняется. У волн, отвечающих процессам, осложненным адсорбционными эффектами, наклон при повыщении температуры в зависимости от условий может как увеличиваться, так и уменьшаться, на полулогарифмических графиках могут появляться или исчезать перегибы, т. е. наблюдаются все те явления, которые происходят с подобными волнами при изменении pH раствора (у волн с поверхностной пред-ществующей протонизацией) или состава водно-органической смеси. Если на волне имеется спад, обусловленный десорбцией деполяризатора (или его неактивной формы — в случае кинетических или каталитических волн), то, в зависимости от того, увеличивается ли сильнее с ростом температуры константа скорости электрохимической (или предшествующей химической) реакции или быстрее уменьшается адсорбируемость, спады на волнах могут либо исчезать, либо становиться глубже. Так, при повышении температуры спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким [139] наоборот, углубление спада с ростом температуры часто наблюдается на поверхностных каталитических волнах водорода имеет место оно и на волне восстановления метилового эфира 5-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты [140]. [c.78]

В средах с низкой протонодонорной активностью и в присутствии ПАВ или органических растворителей Зе-процесс отражается на полярограмме в виде отдельной волны, следующей за обратимой 1е-волной. При увеличении протонодонорной активности среды наблюдается [9] как возрастание первой 1е-волны — за счет появления поверхностной кинетической составляющей, обусловленной протонизацией адсорбированных на электроде анион-радикалов и их дальнейщим восстановлением, — так и сдвиг Зе-волны к менее отрицательным потенциалам вследствие объемной протонизации анион-радикалов. Однако даже в водных кислых средах Еуг второй (Зе-) волны имеет более отрицательное значение, чем Еуг первой обратимой волны, но значения их fi/2. по-видимому, настолько близки, что на полярограммах наблюдается одна общая 4е-волна, Однако различия в величинах Еч, этих волн все же таковы, что наблюдаемая общая волна довольно растянута , что, судя по наклону полярографической прямой в полулогарифмических координатах, позволило считать ее необратимой волной [11]. При переходе же к безводным ДМФ или ацетонитрилу этот график имеет перегиб [8] его нижняя, более крутая, часть имеет обратный наклон около 60 мВ, что, очевидно, соответствует одноэлектронному обратимому процессу, верхняя, более пологая, часть отвечает последующему переносу Зе при более отрицательных потенциалах. [c.228]

При полярографировании в безводном диметилформамиде некоторых дикарбонильных ароматических соединений, о которых речь уже шла выше, на полярограммах имеются по две одноэлектронные обратимые волны [56]. Добавление в раствор фенола, являющегося донором протонов, приводит к увеличению первой волны до двухэлектронной, и электродный процесс становится необратимым. В результате этого процесса возникает монокарбо-нильное производное, которое восстанавливается при более отрицательных потенциалах. Иначе протекает восстановление дибензоилэтилена и диметилфумарата, дающих на полярограммах три волны, из которых вторая меньше первой (одноэлектронной) и падает при уменьшении периода капания. Добавленные в раствор доноры протонов почти не взаимодействуют с анион-радикалами, возникающими при потенциалах первой волны. На основании ряда данных, в частности полученных с помощью переключателя Калоусека, высказано предположение, что дианионы, образующиеся в результате переноса второго электрона при потен- [c.91]

По сравнению с электролизом в присутствии соединений, спо собных реагировать с интермедиатами электродных процессов циклическая вольтамперометрия позволяет делать более уверенные выводы не только об образовании, но и о времени жизни такого интермедиата путем непосредственного наблюдения за изменением пиков на вольтамперных программах. Так, при электрохимическом восстановлении связи в биарилах [19], в частности при образовании антрацена и 9,10-дигидроантрацена из 9,9 -биантрила в диметилформамиде, по циклическим кривым можно судить о последовательном образовании анион-радикала и дианиона в последовательных одноэлектронных процессах (см. с. 105). Вблизи тока фона наблюдаются необратимые волны дальнейшего присоединения электронов (до трианион-радикала, а возможно, и тетрааниона, причем предполагаемая волна последнего сдвинута анодно из-за быстрой последующей реакции). Предложенная схема [c.104]

Устойчивый анион-радикал, охарактеризованный спектром ЭПР, был получен при восстановлении 4-замещенных 2-фенилхино-лина в диметилформамиде по первой одноэлектронной обратимой волне [68]. Вторая одноэлектронная необратимая стадия, как считают авторы, приводит к образованию дианиона. Восстановление этих соединений изучено целым комплексом электрохимических методов, а также спектрально (УФ, ЭПР). Подобному изучению были подвергнуты и 4-замещенные 2-фенилхинолин-1-оксида, восстанавливающиеся в апротонной среде в три или четыре стадии [69]. По первой обратимой одноэлектронной волне они также образуют устойчивое анион-радикальное промежуточное соединение (циклические кривые, спектры ЭПР). Циклическая вольтамперометрия позволяет обнаружить протекание химической реакции, следующей за переносом второго электрона, в результате чего образуются свободные основания, которые электроактивны при тех же потенциалах. В протонодонорных средах наблюдаются две двухэлектронные волны, соответствующие образованию свободного основания, а затем 1,4-дигидро-хинолина, или суммарная четырехэлектронная волна. На основании этих и других экспериментальных фактов авторы предлагают многостадийную схему процесса и обсуждают влияние заместителей на направление реакций. [c.124]

Гетероциклы с двумя атомами азота — производные пиримидина — также способны к промежуточному образованию карбаниона, как показали исследования с помощью вольтамперометрии на стеклоуглеродном катоде и анализ продуктов электролиза при контролируемом потенциале [71]. При электролизе наблюдалось ступенчатое отщепление хлор-ионов от хлорированных пи-римидинов. Был сделан вывод о том, что первые три необратимые волны на нолярограммах отвечают разрыву связей С—С1, а последняя — обратимая — восстановлению полученного на первой стадии метилфенилниримидипа до анион-радикала. Процесс по первой волне соответствует следующей схеме [c.125]

Если окислительно-восстановительная реакция не ограничивается переносом электронов, а включает также химический процесс с участием других молекул или ионов, то возможность обмена зависит от возможности такой обратимой реакции. Если она не идет, то нет и обмена. Не наблюдается обменных реакций С1 0з - - СЮ4, 8 Оз -Ь 804 , (]у + + + СГО4" в соответствии с затрудненностью этих окислительновосстановительных реакций. Обмен не идет между А8 Оз Лк04, которые не дают сами по себе равновесной системы, но он быстро возникает при прибавлении иода, который вместе с тем катализирует обратимое превращение мышьяковистой кислоты в мышьяковую (см. выше). Такое же действие оказывает иод на реакцию 10з 4- J04. В его присутствии быстро устанавливается равновесное состояние и довольно быстро идет обмен иода между обоими анионами. В согласии с этими данными было на нескольких примерах установлено, что вещества, приводящие к обратимости такие окислительно-восстановительные электроды, которые без их добавок ведут себя необратимо, вместе с тем сильно катализируют изотопный обмен между окисленной и восстановленной формами [183]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология