Исправленная тафелевская зависимость

Рис. 146. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов 520 на висмутовом электроде в растворах

Рис, 147. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов в растворе [c.288]

Рис. 5.3. Исправленные тафелевские зависимости в системе 10-3 ЫааЗгОвЧ-б-Ю- н. ЫаР-Ь -fя- зH70H на ртутном капельном электроде при различных постоянных степенях заполнения поверхности н-пропиловым спиртом / — 0=0,95, а=0,06 2 — 0 = 0,9, а=0,16 3 — 0=0,8, а=0,23 4 — 0 = 0,6, а=0,23 5 — 0=0,4, а = = 0,23 6 — 0=0,2, а=0,23

Рис. 99. Исправленные тафелевские зависимости для реакции восстановления 1 10 М Оа на ртути в 0,02 М хлорной кислоте при 25° и различных концентрациях перхлората алюминия. Потенциалы даны относительно водородного электрода в исследуемом растворе при атмосферном давлении.

При использовании перхлората аммония в качестве индифферентного электролита получена хорошая исправленная тафелевская зависимость (см. рис. 99), но в случае раствора перхлората магния она искажена, а в случае перхлората натрия согласие с теорией еще хуже. Асада и его соавторы это расхождение с теорией приписали разнице в величинах зарядов Ga(III) и Mg(II) или Na(I), но они не исключают возможности и других объяснений. Разница в размерах ионов и необходимость рассматривать две плоскости максимального приближения для иона Ga(III) и для катиона индифферентного электролита могут играть существенную роль (см. раздел 5 гл. III). До сих пор не проведен эксперимент, позволяющий однозначно объяснить обнаруженные эффекты, хотя систематические исследования с использованием электролитов фона, различающихся радиусами и [c.232]

Рис. 149. Исправленные тафелевские зависимое ти для восстановления аниона ВгОГ водном растворе 2-10 " н. NaBrO в присутствии NaF различных концентраций на электродах из ртути, сурьмы и висмута

Формула (4.21), вытекающая из уравнений (4.19), (3.21) и (3.22), может быть использована для нахождения коэффициента переноса а на основе опытных значений и 02 q = экс)- Однако удобнее с этой целью использовать угол наклона так называемых исправленных тафелевских зависимостей (и.т.з.) [c.219]

Рис. У.4. Исправленные тафелевские зависимости процесса электровосстановления комплексов Ре(СЫ) " (3,33-10 М) на Нй-электроде, полученные в присутствии

Тафелевские зависимости, характеризующие восстановление персульфат-иона, приведены на рис. 100. Исправленные тафелевские зависимости восстановления этого иона в присутствии хлоридов различных щелочных металлов представлены на рис. 108, аналогичные кривые для феррицианида — на рис. 109. Все точки исправленной тафелевской зависимости, полученные при работе с растворами данного электролита различных концентраций, укладываются на общую кривую (рис. 108 и 109). Однако эти зависимости нелинейны они спрямляются только в растворах хлорида цезия (рис. 108), а также при достаточно отрицательных значениях разности Е — фг во всех электролитах. В последнем случае графики почти параллельны друг другу кривым на рис. 108 соответствует значение а=0,3, [c.237]

Рис. 108. Исправленные тафелевские зависимости в случае полярографического восстановления 5 10 М персульфат-иона на ртути в растворах хлорида щелочного металла. Состав растворов указан ниже. Ток исправлен на концентрационную поляризацию. Состав и концентрация индифферентного электролита даны в мМ. (Фрумкин и Петрий [14, 15].)

Рис. 110. Тафелевская зависимость восстановления 5-10 персульфата цезия в растворе 2 10 М хлористого цезия на ртутном капельном электроде (внизу) и исправленные тафелевские зависимости той же системы (вверху). Ток исправлен на концентрационную поляризацию. (Фрумкин, Петрий и Николаева-Федорович [15].)

Для получения истинных графиков зависимости между силой тока и потенциалом, не искаженных влиянием строения двойного слоя, Делахей и сотр. [56] предложили пользоваться так называемыми исправленными тафелевскими зависимостями (ИТЗ), [c.23]

Рис 424. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов SiO в растворе 5-10" М KsSjOa с добавками KF в концентрации (М) [c.249]

Величина а определяется по наклону тафелевских Igt, Е-згви-симостей или исправленных тафелевских зависимостей (ИТЗ) в координатах (Ig i + 2o/ W2,3/ r), — Е—tjjo). На рис. 5.3 приведены ИТЗ восстановления 10 н. КгЗгОв в растворе 5-10 2 и. NaF при различных постоянных степенях заполнения поверхности ртутного капельного электрода н-пропиловым спиртом. В области 0 от 0,2 до 0,8 ИТЗ имеют постоянный наклон, соответствующий значению а = 0,23 0,02. Такое же значение а получается и в отсутствие ПАОВ. Следовательно, до 0 = 0,8 механизм разряда персульфат-аниона на ртутном электроде не изменяется и лимитирующей остается стадия разряда. При 0>О,8 величина а уменьшается, что указывает на изменение механизма электрохимической реакции. Аналогичные данные были получены при изучении влияния н-бутилового, н-амилового и н-гексилового спиртов на реакцию электровосстановления катионов на ртутном электроде. [c.167]

Рис. 109. Исправленная тафелевская зависимость восстановления 10 М феррицианида на капельном ртутном электшде. Токи исправлены на кон-ДенТрациониую поляризацию. (Фрумкин, Петрий и Николаева-Федорович [15].)

Рис. 115. Исправленные тафелевские зависимости полярографического восстановления 5 10 М иодата калия в 2.10 М гидроокиси калия в присутствии различных солей калия. Потенциалы против водородного влектрода в исследуемом растворе (без иодата калия) при атмосферном давлении. Токи исправлены на концентрационную поляризацию. (Делахей и Арамата [85].)

Рис. 116. Исправленные тафелевские зависимости полярографического восстановления 5"10 М иодата в 2-10 М гидроокиси светлые знаки) и в растворе 2-10" М гидроокиси0,1 М хлорида щелочного металла зачерненные знаки, концентрация хлористого калия 0,4 М). Электрод сравнения тот же, что и на рис. 115. (Арамата и Делахей [86].)

Зная ф -потенциал, можно построить поляризационные кривы для истинных скоростей катодного и анодного процессов в коор динатах левая часть последних уравнений — (т1 — ф ). Получен ные таким образом исправленные тафелевские зависимости спра ведливы во всей области потенциалов и дают действительные зна чения плотности тока обмена и коэффициентов переноса. [c.260]

Исправленные тафелевские зависимости в соответствии с пс следним уравнением строят (рис. 8.10) в координатах [1 г к-— (- — Ф ) они справедливы в области достатог но высоких перенапряжений. Использование ИТЗ позволило, нг пример, показать (А. И. Фрумкин, И. В. Нпколаева-Федорович] что влияние природы металла на скорость процесса восстановл( ния анионов связано с изменением ф -потенциала. [c.260]

Исходя из экспериментальных зависимостей л ежду скоростью электродного процесса и потенциалом электрода, полученных при разных концентрациях фонового электролита, можно оценить степень их соответствия уравнению (V.39) в предположении, что = = ijig (потенциал я])о рассчитывается по уравнениям теории равновесного двойного слоя Гуи— Чэпмена—Штерна). При подобных оценках удобно анализировать исправленные тафелевские зависимости (и. т. 3.), которые в случае катодного процесса строят в координатах (1 1/к + гохРяМ/ Т), ( -Чч) [74, 162]. [c.141]

Исправленные тафелевские зависимости (и. т. а.), построенные в предположении = фо для Hg-элeктpoдa, приведены на рис. У.4. Видно, что форма и. т. з,, полученных в широком интервале разности потенциалов Е — l ) (я 0,8 В), не зависит от концентрации хлоридов лития, калия и цезия (при относительно небольших изменениях общей концентрации ионов щелочного металла, особенно цезия), причем, начиная с — (Е — г] ) > 1,0 В, и. т. з. имеют линейный участок, из наклона которого определены коэффициенты переноса а = 0,16 (ЫС1), 0,17 (КС1) и 0,19 (СзС1) [274, т. 146 276]. При приближении к потенциалу нулевого заряда электрода и. т. 3., полученные при восстановлении Ре(СМ) " на ртути (см. рис. У.4) и амальгамах индия [276, 289], систематически отклоняются от линейной зависимости, наблюдаемой при более отрицательных потенциалах, в сторону меньших скоростей электродной реакции, причем отклонения возрастают с увеличением концентрации амальгамы индия. [c.145]

Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов SjOl", которые были построены с использованием величин ifi, найденных по кривым дифференциальной емкости на электродах из 2-и 51%-ных амальгам индия, хотя и не являются прямыми, но практически совпадают между собой для различных концентраций NaF (использованного в качестве индифферентного электролита) на указанных электродах из амальгам индия [66]. Для восстановления Fe(GN)S ИТЗ на ртути и амальгамах индия при различных концентрациях KG1 также не являются прямолинейными эти кривые приближаются друг к другу при потенциалах, отрицательнее —1 в [661. [c.24]

Смотреть страницы где упоминается термин Исправленная тафелевская зависимость: [c.268] [c.273] [c.285] [c.288] [c.268] [c.273] [c.202] [c.202] [c.248] [c.250] [c.239] [c.268] [c.273] [c.229] [c.241] [c.245] [c.110] [c.119] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология