Адсорбци я специфическая

Дифильность молекул поверхностно-активных веществ определяет специфические свойства водных растворов эмульгаторов. К этим свойствам относятся — способность к агрегации в ассоциа-ты и ориентации на границе раздела фаз, способность повышать коллоидное растворение (солюбилизация) углеводородов, способность к адсорбции из водных растворов поверхностью раздела фаз, понижение межфазного поверхностного натяжения и, как следствие, повышение агрегативной устойчивости дисперсных систем. [c.144]

Силой кислотных и основных центров можно управлять, используя адсорбционные легированные и ионообменные процессы, а ковалентные связи можно усиливать путем адсорбции специфических ионов или молекул. Из изложенного вытекает важная роль ионообменных процессов и адсорбционного легирования в воздействии на адгезионные свойства наполнителей. Так, вводя на поверхность ион или воздействуя кислотами, можно изменить силу кислотных или основных центров, и следовательно, интенсивность адгезионных взаимодействий по типу кислотно-основного связывания. [c.45]

Алканы Адсорбция Специфическое взаимодействие не наблюдается [14. 75] [c.158]

В случае образования водородной связи в растворах возникает задача выделения энергии этой связи, т. е. энергии специфического молекулярного взаимодействия и энергии неспецифического ван-дер-ваальсового взаимодействия молекул данного компонента друг с другом и с молекулами растворителя [39]. В случае адсорбции аналогичная задача заключается в выделении из общей энергии взаимодействия, приближенно характеризуемой теплотой адсорбции, только той ее части, которая соответствует специфическому взаимодействию молекул с гидроксильными группами поверхности. Трудность сопоставления в этом случае возникает вследствие часто имеющего место изменения соотношения вкладов в теплоту адсорбции специфического и неспецифического взаимодействия молекул с поверхностью и друг с другом при разных заполнениях поверхности и вследствие ее неоднородности. [c.168]

Грэм [157] показал, что в случае адсорбции ионов, в частности адсорбции специфически адсорбирующихся анионов из водных растворов, их центры из-за деформации сольватной (гидратной) оболочки расположены ближе к поверхности электрода, чем центры неадсорбирующихся ионов, например катионов щелочных металлов (за исключением НЬ+ и Сз+), и предложил поэтому рассматривать две плоскости Гельмгольца внутреннюю (расположенную ближе к поверхности электрода) и внешнюю. [c.57]

Если к тому же исключить специфическую адсорбцию иоиов, то все еще сохраняется скачок потенциала, обусловленный ориентационной адсорбцией полярных молекул [c.29]

Однако поставленная задача состоит не в рассмотрении существующих теорий, а в изучении явлений, связанных со специфической диффузной адсорбцией (специфическим присутствием некоторых ионов в диффузном слое). Из рис. 1 для заданного значения потенциала г))б можно найти [c.204]

Каталитические ферментативные реакции гидролиза производных таких сравнительно сложных соединений, как аминокислоты, сахара, нуклеотиды и т. д., включают стадию, которая отсутствует во всех реакциях, катализируемых основаниями, а именно начальную адсорбцию специфического остатка на специфическом центре фермента. [c.335]

Химическая природа поверхности хорошо промытых пористых стекол идентична химической природе поверхпости силикагелей. В табл. 13 сопоставлены теплоты адсорбции специфически адсорбирующихся на гидроксилированной поверхности кремнезема ароматических углеводородов на крупнопористом силикагеле и на крупнопористом стекле с удельной поверхностью—30л /г, полученные при близких заполнениях [52]. Табл. 13 показывает совпадение теплот адсорбции ароматических углеводородов, чувствительных к степени гидроксилирования поверхности (см. гл. II, стр. 46) на крупнопористом стекле и крупнопористом силикагеле. Это связано с близостью химической природы гидроксилированной поверхности этих адсорбентов. [c.232]

Какие явления в катализе и адсорбции специфически связаны с электронными процессами и каковы методы их обнарун<ения [c.14]

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулой адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными группами, например на силикагеле (высокополимерной кремнекислоте), в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование молекулярных комплексов с водородной связью. Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих л-электронные связи, на поверхностях, [c.438]

Особенности распределения электронного заряда в молекулах адсорбата и на поверхности адсорбента (пониженная или повышенная электронная плотность) проявляются при адсорбции на полупроводниках. В этих случаях проявляются специфические взаимодействия донорно-акцепторного типа, по своей природе близкие к рассмотренным выше специфическим взаимодействиям на гидроксилированных и ионных поверхностях. Часто эти взаимодействия переходят в еще более специфические и сильные с образованием поверхностных хемосорбционных комплексов. [c.500]

Адсорбент проявляе Т степь сильную специфичность по отношению к молекулярной адсорбции молекул групп В и D (по классификации [1,2, 4]) в том случае, когда на поверхность ионного кристалла выдвинуты катионы, особенно если это катионы с большим зарядом и малым радиусом, а отрицательный заряд рассредоточен в больших комплексных анионах. Сульфаты и цеолиты входят в число таких сильно специфических адсорбентов (адсорбентов П-го типа по классификации [1, 2]). В этом случае в теплоту адсорбции, наряду с песпецифическими взаимодействиями, большой вклад вносят специфические взаимодействия преимущественно с катионами адсорбента диполей, квадруполей и л-связей молекулы адсорбата. Этот вклад удобно выразить в виде разности теплоты адсорбции специфически адсорбирующейся молекулы группы В или D с теплотой адсорбции такой неспецифически адсорбирующейся молекулы сравнения группы А, которая при близкой геометрии имеет одинаковую теплоту адсорбции на неспецифическом адсорбенте [1, 2, 4]. Так, для квадрупольной молекулы азота молекулой сравнения может служить молекула аргона (теплоты адсорбции этих молекул на графитированной саже практически одинаковы), а для молекулы диэтилового эфира молекулой сравнения может служить молекула л-пентана, поскольку теплоты адсорбции этих молекул на графитированной саже также близки. Так как не всегда можно выбрать молекулу сравнения группы А, у которой теплота адсорбции на графитированной саже одинакова с теплотой адсорбции данной молекулы группы В или D, то удобно использовать интерполяционные методы, рассматривая зависимость теплоты адсорбции молекул сравнения от их поляризуемости [3, 37] или от числа содержащихся в них атомов углерода [3, 38]. Для -алканов эти зависимости линейны, что облегчает интерполяцию. [c.45]

Введение в раствор хлорида кадмия резко повышает энергию р а фазового перехода, увеличивая энергию связи водорода с поверхностью в 1 н. d b область фазового перехода наблюдается при 235 мВ вместо 58 мВ в растворе серной кислоты. Ход кривых заряжения связан с укреплением связи Pd—Н, затруднением перехода Набг/ Надо и уменьшением количества сорбированного водорода. Последнее обусловлено тем, что адсорбция специфически адсорбирующихся катионов металлов сопровождается ионизацией части сорбированнного водорода, частичным разрядом катионов на поверхности и образованием сложных поверхностных активных центров. Введение в раствор катионов металлов не влияет на обратный ход кривой заряжения. Это позволяет сделать вывод, что растворение водорода в палладии осуществляется на одних участках поверхности, а его выход на поверхность — на других участках. Площадь под участком ab кривой заряжения (рис. 40) пропорциональна работе десорбции водорода ио ее величине можно определить относительную энергию связи водорода с поверхностью. [c.192]

По адсорбционной теории Улига [351 КР объясняется ослаблением межатомных связей в напряженном металле при адсорбции специфических компонентов, главным образом анионов раствора. Активные анионы адсорбируются преимущественно на подвижных дислокациях или других несовершенствах структуры, что снижает поверхностную энергию. Это облегчает разрыв межатомных связей в металле, находящемся под растягивающими напряженнямн. На основании этой теории объясняется специфическое влияние различных сред, вызывающих КР, а также действие катодной защиты. [c.67]

Теория основана на открытом в начале двадцатого века эффекте понижения поверхностной энергии в результате адсорбции (эффекте Ребиндера). Согласно этой теории адсорбция типичных новерхностно-аюгив-ных веществ из окружающей среды вызывает облегчение деформации и разрзш1ения твердых тел, часто в значительно большей степени, чем при химическом воздействии. Эффект адсорбционного понижения прочности, согласно этой теории, обусловлен тем, что поверхностно-активные вещества, понижая поверхностную энергию металлов, способствуют зарождению пластических сдвигов. При этом процесс коррозионного растрескивания протекает не путем химического или электрохимического растворения металла в вершине трещины, а вследствие ослабления межатомных связей в напряженном сплаве при адсорбции специфических компонентов раствора. Благодаря адсорбции снижается поверхностная энергия, что облегчает разрыв межатомных связей металла, находящегося под растягивающим напряжением. Уменьшение сродства между атомами на поверхности металла происходит при наличии одного адсорбционного монослоя, при этом наиболее эффективно действуют частицы, проявляющие специфическую адсорбцию. Инициирование трещины стресс-коррозии вьвывается адсорбционным снижением сил взаимодействия между смежными атомами в вершине надреза материала, подвергающегося действию высоких растягивающих напряжений. [c.65]

Старое разделение адсорбентов и молекул па неполярные и полярные не отражает различий в локальном распределении заряда на периферии. Неполярные молекулы с л-связями адсорбируются специфически качественно так же, как и полярные со свободными электронными парами. Характер и расположение полярных функциональных групп, положительных и отрицательных ионов на поверхности полярных адсорбентов по-разному влияет на молекулярную адсорбцию специфические адсорбенты второго типа сильно и специфически адсорбируют (кроме полярных молекул групп В ж D) неполярные молекулы непредельных и ар< матиче-ских углеводородов, а специфические адсорбенты третьего типа специфически не адсорбируют ароматические углеводороды, но сильно и специфически адсорбируют молекулы групп D (см. стр. 463). Для систематизации этих фактов полезна предложенная мною классификация. Она успешно используется в работах Баррера, Эверетта, Беленького (см. ссылкп [6—8] в нашей статье на стр. 148), в докладе И. Е. Неймарка (стр. 151) и др. [c.205]

Влияние катионов можно объяснить [141], если учесть, что хемосорбция кислорода приводит к возникновению положительной разности потенциалов между металлом и раствором. Следовательно, становится возможной локальная адсорбция катионов, которая, по всей вероятности, сильнее выражена в случае катионов щелочнБ1х металлов, чем в случае ионов водорода, несмотря на большой избыток последних в растворе. Адсорбция катионов повышает энергию адсорбции специфически адсорбированных анионов примерно таким же образом, как адсорбция иона цезия на ртути увеличивает адсорбцию иод-иона. Стабили- [c.298]

Для работы в органических растворителях (именно тогда различие в полярности проявляется наиболее четко) применяют главным образом ЬН-сефадекс и стирагель. Эти носители имеют сравнительно высокое содержание полимера. Несмотря на это, побочные взаимодействия наблюдались в них очень редко (например, в приборе ГПХ сильнее задерживаются лишь вода и другие полярные примеси). В этом также проявляется специфичность структуры гелей (гл. II). Жесткий скелет полистирола набухает незначительно и вряд ли может служить хорошим носителем для распределения и адсорбции . Специфические свойства этих гелей проявляются особенно наглядно при сравнении их с обычным хорошо набухающим сшитым полистиролом [46, 47], в котором преобладают явления адсорбции и распределения, и сотовой эффект поэтому наблюдать почти не удается. [c.128]

Первая попытка приближенного учета этих факторов была сделана в работе [44], в которой суммарная теплота адсорбции специфически адсорбирующейся молекулы была отнесена к единице площади (Ого, занимаемой на поверхности адсорбента всей молекулой, или к единице площади ш , занимаемой ее специфически адсорбирующимся звеном. На рис. 60 приведена зависимость Avoh от соответствующих величин всей дифференциальной теплоты адсорбции Q. Для учета зависимости Avoh от Q на рис. 60, а горизонтальными отрезками выражены интервалы изменения Q при росте 0 от 0,25 до 0,75. Как следует из рис. 60, а, с ростом величины Q величины Avoh монотонно возрастают. [c.173]

Далее можно уже считать, что и основное противоречие между сильным уменьшением адсорбции при дегидроксилировании поверхности и нечувствительностью спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп кремнезема к адсорбции специфически адсорбирующихся молекул воды также нашло разрешение. Прежде всего следует отметить, что первоначальный вывод о пюлной нечувствительности спектра колебаний поверхностных гидроксильных групп к адсорбции молекул воды был опровергнут в скором времени в дальнейших спектральных работах. Еще в ранних работах Мак-Дональдом [34] и Сидоровым [6] было найдено, что интенсивность полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при адсорбции молекул воды уменьшается. Однако найденное уменьшение было незначительным по сравнению с резким снижением адсорбции при дегидроксилировании. Поэтому вопрос об участии гидроксильных групп поверхности кремнеземов в адсорбции молекул воды и о существовании других, более сильных, центров молекулярной адсорбции стал предметом дискуссии в ряде работ [35—37]. [c.195]

Отсюда следует, что, поскольку между ингибитором и ферментом образуется связь, в целом процесс очистки следует рассматривать скорее как осаждение, а не как хроматографию. Это может быть продемонстрировано изотермой адсорбции для аффинной хроматографии, приведенной на рис. 5.1 суммарная изотерма адсорбции (5) может быть определена как сумма изотерм специфической (1) и неспецифической (2) адсорбции. Специфическая изотерма адсорбции характеризует идеальную специфическую сорбцию с постоянной и относительно высокой адсорбционной энергией АО для всех адсорбируемых частиц. Сорбция прекращается, когда все доступные аффинантные центры заняты. [c.63]

Хемосорбцня (химическая адсорбция) — специфический процесс образования химических связей поверхности с большой иеиасыщенностью с веществом соприкасающейся фазы, при котором происходят переносы электронов между адсорбентом и адсорбатол (что не имеет места при физической адсорбции) без выделения образующихся поверхностных соединений в виде новой фазы [16 , [c.96]

Таким образом, при постоянной емкости кривая зависимости 7 от V должна иметь параболическую форму, и при 7макс плотность поверхностного заряда должна быть равна нулю. Отклонения от параболической формы указывают, что на поверхности раздела происходит специфическая адсорбция какого-либо компонента системы. При ионной адсорбции специфическая адсорбция анионов усиливается, если приложенный потенциал делает ртуть положительно заряженной, и уменьшается, если ртуть становится отрицательно заряженной. [c.179]

Как и на 510з, вращательная подвижность радикала I, адсорбированного на активированном уАЬОз, увеличивается в присутствии неполярного растворителя (толуола) [11]. При адсорбции донорных молекул радикал I вытесняется со специфических адсорбционных центров, сначала — с акцепторных центров, затем — с гидроксидных групп. При степенях заполнения поверхности 0,3 1, как и на 5102, наблюдаются две формы адсорбции — специфическая (на гидроксидных группах) и физическая [30]. Им соответствуют два различных значения Хс. С увеличением 0 среднее Значение Тс уменьшается в результате увеличения вклада быстро вращающихся физически адсорбированных молекул [c.249]

Рассматривая в совокупности изложенные выше представления о соответствующем балансе между электрохимической активностью и пассивностью, можно считать, что локализованная коррозия возникает различными путями и является следствием проявления ряда различных механизмов, вызывающих коррозионное растрескивание. Если структура и состав сплава таковы, что в нем имеются непрерывные области сегрегации или выделений (обычно по границам зерен), отличающиеся по электрохимическим характеристикам от матр1щы, тогда потенциальная чувствительность к межкристаллитной коррозии (МКК) может быть под действием механических напряжений реализована в межкристаллитное разрушение. В том случае, когда предварительно существующие активные участки находятся в пассивном состоянии, тогда деформация может активизировать их за счет разрушения защитной пленки и, возможно, за счет растворения возникающих ступенек сдвига, обладающих повышенной электрохимической активностью. В последнем случае решающая роль напряжений или деформации проявляется для таких сплавов, которым присуща недостаточная пластичность и склонность к хрупкому разрушению. Энергия, необходимая для хрупкого разрушения, может быть уменьшена за счет или адсорбции специфических компонентов, или образования хрупких фаз в вершине трещины, или внедрения водорода в решетку впереди вершины развивающейся трещины. Предполагают, что эти три различных механизма коррозионного растрескивания должны рассматриваться как протекающие непрерывно с постепенным переходом от одного механизма к другому, поскольку постепенно над коррозионным процессом начинают преобладать процессы, обусловленные действием напряжений или деформации. Переход от одного механизма к другому может быть следствием изменения или характеристик самого сплава, или условий внешней среды. [c.231]

Для описания структуры двойного электрического слоя воспользуемся моделью Штерна, которая несмотря на свою приближенность дает физически правильное представление о распределении зарядов на участках межфаз-ного слоя, прилегающих к жидкости [76—79]. Согласно теории Штерна двойной электрический слой делится на две части плотный, заключенный между поверхностью раздела фаз и плоскостью максимального приближения ионов раствора к этой поверхности, и диффузный, распространяющийся от плоскости максимального приближения ионов в объем раствора (рис. 5.14). Плоскость максимального приближения (плоскость Гуи), называемая обычно внещней обкладкой молекулярного конденсатора, имеет электрический потенциал Ч и совпадает для катионов и анионов. Поверхность имеет электрический потенциал и является внутренней обкладкой конденсатора, на которой сосредоточен ионный (или электронный для металлов) заряд поверхности. Плоскость максимального приближения ограничивает движение ионов раствора, которые притягиваются к поверхности электростатическими силами. В этой плоскости размещаются также специфически адсорбирующиеся ионы, суммарный заряд которых равен оь Потенциалопределяющие ионы, которые достраивают кристаллическую рещетку твердого тела, размещаются на самой поверхности, т. е. в плоскости, имеющей электрический потенциал Ч о. Адсорбция специфически адсорбирующихся и хемосорбция потенциалопределяющих ионов подчиняются изотерме Лэнгмюра с учетом того, что константа адсорбционного равновесия зависит от [c.196]

Если исходить из предположения, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно локализоваться только иа кисходя1цей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гуи, многие анионы изменяют ход элек-трокапиллярпой кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветвь кривой. Такое поведение ионов нельзя объяснить действием только кулоновских сил. Оно связано с силами взаимодействия, отличными от простых электростатических сил. Такими силами, специфическими для данного рода частиц, могут быть, например, силы Ваи-дер-Ваальса или химические (валентные). Благодаря этим силам ионы в состоянии удерживаться на одноименно заряженной поверхности ртути и влиять на электрокапиллярные свойства границы металл — раствор. Точно так же нельзя на основе одних только электростатических представлений объяснить влияние неиоинзированных органических веществ на ход электрокапиллярных кривых. Дело в том, что большинство органических веигеств обладает меньшей диэлектрической постоянной, чем вода, и поэтому должны были бы изгоняться ею из двойного слоя уже при не- [c.239]

Равенство ф-потенциалов двух или нескольких металлов указывает на то, что ионные скачки потенциалов и заряды поверхности этих металлов примерно одинаковы. К такому же выводу можно прийти, если выразить ф-потенциал через соответствующие вольта-потенциалы. Знание ф-потенцналон позволяет поэтому сравнивать различные металлы в отношении fx зарядов, а также условий адсорбции на них поверхностно-актиЕЩых веществ. Если же в растворе присутствуют поверхностно-активные вещества, то изучение их адсорбции на различных электродах при одном и том же ф-потен-циале дает возможность выяснить особенности их специфической адсорбции на каждом данном электроде. [c.254]

Теория Штерна дает качественно правильную картину двойного электрического слоя. Она широко используется при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Но теория Штерна, как это отмечал сам автор, не свободна от мсдостатков. К их числу относятся невозможность количественного описания емкостных кривых — экспериментальные и расчетные кривые отклоняются друг от друга, особенно при удалении от потенциала нулевого заряда, несовместимость некоторых из ее основтых положений, например сохранение заряда в плотном слое при отсутствии специфической адсорбции, и т. д. [c.270]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Такое химическое модифицирование поверхности твердого тела путем прнзиакн больших инертных групп резко снижает энергию адсорбции не только молекул, способных специфически взаимодействовать с гидроксильными группам (например, азота, этилена, бензола, эфира, спиртов и т. п.), но и всех молекул вообще. Это происходит в результате того, что при образовании подобных модифицирующих слоев молекулы адсорбата, во-первых, не могут прянти в соприкосновение непосредственно с основным скелетом твердого тела и, во-вторых, они приходят в соприкосновение с гораздо меньшим числом атомоз, поскольку расстояния между смежными группами СН.ч в модифицирующем слое соответствуют их ван-дер-ваальсовым размерам, а расстояния между атомами кислорода и кремния в основном скелете кремнезема соответствуют гораздо более коротким расстояниям химических связей. [c.503]

Ранее было отмечено (стр. 498, 500), что разность теплот адсорбции ДQд молекул (не образующих взаимных водородных связей) на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема дает энергию специфических взаимодействий этих молекул с гидроксильными группами поверхности. Из рнс. ХУП1, 12 следует, что смещение частоты Ду валентных колебаний гидроксильных групп повер ности кремнезема приблизительно пропорционально энергии Д(3д соответствующих специфических взаимодействий. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология