Потенциал скорость изменения

Вольтамперометрия (полярография) с линейной разверткой потенциала — метод анализа, при котором микроэлектрод поляризуется напряжением, изменяющимся с большой скоростью (до 100 В/с) по определенному закону, и вольтамперная кривая регистрируется электронно-лучевой трубкой (осциллографом). Значительно большие, чем в классическом методе скорости изменения поляризующего напряжения приводят к изменению формы вольтамперной кривой вместо плавной волны наблюдается кривая с четко выраженным максимумом — пиком. Причина этого в том, что при увеличении накладываемого напряжения скорость диффузии деполяризатора в приэлектродный слой становится меньше скорости электрохимического процесса — приэлектродный слой истощается, ток уменьшается (рис. 2.20). Потенциал пика служит качественной характеристикой деполяризатора, ток пика (высота пика) —количественной, зависящей также от скорости изменения поляризующего напряжения v [c.143]

Быстродействие потенциометра накладывает определенные ограничения при регистрации быстро меняющихся токов и потенциала скорость изменения измеряемого параметра должна быть меньше максимальной скорости движения каретки. Для оценки возможности неискаженной записи можно использовать [c.82]

Обсуждение результатов моделирования. Данные по расчету физико-механических характеристик процесса набухания проводятся для интервала времени от 10—15 до И 10 с. Верхний предел обусловлен временем установления термодинамического равновесия, нижний — скоростью изменения химического потенциала растворителя в системе. Теоретически значение химического потенциала растворителя в материале полимера в начальный момент времени = О равно ,=о = —оо. В этот момент времени парциальный мольный объем растворителя ю в системе бесконечно велик, так как напряжения, возникающие в грануле сополимера, всегда имеют конечную величину, т. е. IV =о = Эти условия при < О не могут быть воспроизведены на ЦВМ (ввиду ограниченности разрядной сетки машины). Поэтому необходимо задавать конечные и начальные значения химического потенциала растворителя в сополимере и его парциального мольного объема. [c.325]

Если раствор достаточно концентрированный, вводят поправку на изменение вязкости. Очевидно, что при одинаковом градиенте потенциала скорость движения иона ограничивается трением, которое ион испытывает в вязкой среде при движении. По закону Стокса [c.374]

Такого рода схемы используют для генерации, например, линейно меняющегося напряжения (линейная развертка потенциала). Для реализации на выходе такого напряжения необходимо подать на вход постоянное во времени напряжение. Изменяя величины R l, С и Е, можно получить разные скорости изменения Полярность Е оп- [c.44]

Из уравнения Шевчика также следует, что глубина зубца должна увеличиваться пропорционально корню квадратному из скорости изменения потенциала. [c.165]

В обычных регистрирующих полярографах скорость изменения потенциала составляет 0,2—0,4 в мин. Чувствительность метода повышается с увеличением скорости изменения потенциала до 1,2 в мин. [c.165]

При изменении концентрации ионов металла в растворе потенциал, при котором начинается анодный зубец, изменяется, но потенциал половины высоты зубца на отрицательной его ветви остается постоянным. Значение этого потенциала близко к значению катодного потенциала полуволны на ртутном капельном электроде, оно не зависит от концентрации ионов металла в растворе и скорости изменения потенциала. Измеряя потенциал половины высоты зубца,. мол<но качественно определить наличие тех или иных ионов в растворе. [c.166]

Для установления постоянного потенциала электрода под током всегда требуется известный промежуток времени. Поэтому процедура измерения заключается в том, что каждый раз, подавая на катод определенный поляризующий ток, фиксируют потенциал в течение нескольких минут до наступления постоянного значения. Вполне достаточно для этого, чтобы скорость изменения потенциала не превышала 2мв й минуту. Измерения, перенапряжения могут производиться посредством [c.187]

Опыты начинают с измерения равновесного потенциала, в постоянстве которого убеждаются в течение 5—10 мин. При определении равновесного потенциала следует предварительно освободить электролит от растворенного в нем кислорода. В первом варианте исследуют изменение катодной поляризации во времени при плотностях тока на катоде 3, 6 и 9 мА/см потенциал измеряют каждые 10 с в течение 1 мин. Вначале измеряют скорость изменения катодного потенциала в растворе без добавок, а затем в присутствии поверхностно активных веществ. По окончании опытов с одним ме- [c.250]

Поляризационные кривые в потенциостатическом режиме снимают с помощью потенциостата. Для записи 1 —ф-кривых применяют электронный быстродействующий потенциометр, шкала которого градуируется по току и потенциалу. В данном случае скорость изменения потенциала варьируется от 0,55 до 33 мВ/с. [c.279]

Устанавливают, что коэффициент Ь практически не должен зависеть от среды. Далее, находят его значения для первого и второго участка кривых. Величина Ь характеризует собой скорость изменения времени задержки процесса активирования от потенциала пассивирования титана. Чем больше эта константа, тем менее устойчиво пассивное состояние титана. Таким образом, экспериментальные значения а и Ь характеризуют коррозионную стойкость металла. При потенциалах, соответствующих излому кривых, образуются защитные окисные слои с качественно новым составом (более высокая степень окисления титана). С увеличением агрессивности среды потенциал излома кривых смещается к более положительным значениям, т. е. окисление металла до более высокой степени в таком случае затрудняется. [c.282]

По экспериментальным данным Е я V ряда точек вычисляется Д /А1/ между этими точками, т. е. определяют скорость изменения потенциала при изменении количества добавленного раствора в разных точках титрования. Точка максимального значения AE/AV соответствует точке перегиба кривой и точке эквивалентности титрования . Так как интервалы AV не бесконечно малы, для [c.137]

Уравнение (7.19) отвечает поведению металлов в активнол состоянии. По смыслу этого уравнения увеличение потенциала приводит к монотонному росту скорости перехода в раствор ионов металла по экспоненциальному закону (если отвлечься от осложняющего влияния концентрационной поляризации). Но даже в отсутствие последней за известным предельным значением анодного потенциала скорость растворения металла внезапно и резко падает. Потенциал, при котором происходит такой переход, называется потенциалом пассивации (или иногда первым критическим потенциалом), а плотность тока, устанавливающаяся при этом потенциале, —критической плотностью тока. Последующий рост потенциала после того как наступила пассивация, в полную противоположность тому, что наблюдалось в области активного растворения, уже не сказывается на скорости растворения металла. В известных границах изменения потенциала она остается постоянной и притом значительно уступающей по своей величине критической плотности анодного тока. [c.195]

При сопоставлении измеренной величины механохимического эффекта (разблагораживания электродного потенциала, скорости анодного растворения) с параметрами кривой деформация образца — приложенная нагрузка необходимо учитывать, что зависимость (141) содержит не только величину изменения приложенного напряжения Дт, но и величину п, отражающую характер дислокационной субструктуры. Эта величина формируется в проба [c.68]

В силу описанных осложнений, не учитываемых теорией и усугубляемых высокими абсолютными значениями токов заряжения, резко возрастающими с увеличением скорости изменения потенциала электрода, имеющиеся в литературе оценки возможностей нестационарных методов с точки зрения количественного исследования кинетики электродных процессов с участием органических соединений оказываются существенно завышенными. Разумеется, это справедливо и в отношении тех вариантов методов, которые позволяют изучать поведение промежуточных продуктов электродных реакций. Поэтому к результатам, получаемым с помощью коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, необходимо подходить достаточно осторожно, используя их главным образом для качественной трактовки механизма процесса. Вероятно, более оптимистично следует отнестись к проведению подобных исследований в органических растворителях, где адсорбционные процессы могут играть незначительную роль, что, однако, в каждом конкретном случае требует специальной проверки. [c.207]

Влияние размера пор, общей пористости и поверхности на поляризационные характеристики электродов исследовалось путем изменения количества электропроводных наполнителей. Эти добавки мало влияют на общую пористость, но значительно изменяют площадь поверхности и распределение пор по размерам. В табл. 15 приведены результаты исследования влияния этих факторов на вольтамперные характеристики электродов, которые для некоторых образцов показаны на рис. 19. В третьей колонке табл. 15 приведены отношения размеров пор, определенные метрдом БЭТ (по адсорбции N2) и по адсорбции толуола. Первый метод дает объем пор размерами от 0,02 до 300 мкм, а второй — от 1 до 300 мкм. Поскольку для работы электрода наибольшее значение имеют поры размерами от 1 до 300 мкм, то цифры в этом столбце показывают отношение максимальной площади поверхности к активной площади. Вольтамперные кривые, показанные на рис. 19, измерялись путем линейного изменения потенциала (скорость изменения потенциала в [М] не указана), поверхность электродов составляла 20 см . [c.108]

Здесь — приведенная масса сталкивающихся молекул ш — частота осциллятора а —параметр, характеризующий скорость изменения (крутизну) межмолекулярного потенциала V В). Предякснонепциальный фактор В зависит от указанных дараметров слабее, чем экспоненциальный множитель. Явное выражеппе для В приведено, например, в [98]. [c.83]

На классических полярограммах тиокарбамид не дает катодных волн восстановления. На полярограммах с линейной разверткой напряжения в щелочных растворах тиокарбамида наблюдается катодный пик, высота которого определяется содержанием тиокарбамида в растворе и зависят от потенциала начала поляризации ртутного электрода. Электродный процесс обусловлен взаимодействием тиокарбамида с ионами ртути. Конечный продукт взаимодействия Нд5 или Нд 2 сконцентрирован на поверхности ртутной капли и при больших скоростях изменения полк )изуюи его напряжения восстанавливается в катодном цикле согласно уравнению [c.151]

В осциллографической полярографии зависимость тока от потенциала электрода имеет максимум, характеризуемый велсотой Яр (или /р) и потенциалом р. Величины Яр(/р) пропорциональны концентрации вещества в растворе и являются количественными характеристиками метода. р — качественная характеристика, она зависит от природы деполяризатора и состава фонового электролита. В начале кривой обычно наблюдается небольшой подъем, обусловленный емкостным током. Далее подъем переходит в горизонтальный участок, за которым следует резкое увеличение тока, вызванное разрядом деполяризатора при достижении потенциала восстановления данного иона. Ток достигает максимума, а затем падает, что связано с уменьшением концентрации ионов деполяризатора в приэлектродном слое вследствие электролиза (рис. 53). При достаточно больших скоростях изменения [c.160]

Однако увеличение скорости изменения потенциала ограничивается инерционностью прибора, регистрирую1цего величину тока, и особенно емкостными токами. [c.165]

Емкостный ток в этом случае пропорционален только скорости изменения потенциала. Для отношения spH характеризующего чувствительность метода, можно получить следующую зависимость [c.133]

Для того, чтобы снять полярографическую кривую, заполним ячейку, например, 1 10- М раствором ZnS04 в 0,1 Ai растворе КС1 (фон). Перемещая вручную или автоматически движок делителя Я сверху вниз со скоростью изменения потенциала, не превышающей 0,1 в сек, и регистрируя изменения величины тока, проходящего через ячейку, визуально или автоматически, получим прямую полярографическую волну, или прямую полярограмму (рис. 111). [c.171]

При изучении кинетики электрохимических реакций имеет большое значение исследование кривых потенциал — время. Изменение поляризации во времени при постоянной величине тока позволяет судить об интенсивности разрастания образующегося на катоде осадка. Снятие кривых потенциал — время позволяет оценить эффект действия плотности тока, поверхностно активных веществ, вводимых в электролит, и других параметров на микроструктуру катодных осадков. В случае образования на катоде рыхлых осадков скорость измерения потенциала катода во времени ( ф/ О onsi характеризует интенсивность разрастания катодного осадка, т. е. степень его дисперсности и дендритности. [c.252]

Вольтамперометрия с быстрой (линейном) разверткой потенциала. В этом методе в отличие от классической полярографии скорость изменения потенциала составляет 50—100 мВ/с, и запись вольтам-перной кривой продолжается около 1 мин равновесное состояние на электроде не достигается, для теоретического описания процесса нельзя использовать уравнение Нернста. В этом методе время развертки синхронизировано с периодом капания, т. е. развертка должна начинаться в определенный и точно известный момент после начала роста капли, которая не должна падать до того, как закончится развертка. За время развертки рост ртутной капли должен быть ничтожно малым. Скорость изменения площади поверхности капли минимальна в конце жизни капли, поэтому развертку начинают в поздний период жизни капли, например через 2—3 с после начала ее роста. Для измерения тока применяют либо осциллограф, либо другое устройство, позволяющее фиксировать быстрое изменение тока. [c.500]

Скорость изменения химического потенциала с температурой, выражаемач коэффициентом (op-. o "),, является важной величиной при рассмотрении фaз -лых переходов и равновесий. Каково различие в наклоне с каждой стороны перехода для а) точки замерзания воды н б) условной точки кипения веды [c.222]

Как было отмечено выше, в зависимости от соотношения площадей, на которых преимущественно развиваются анодная и катодная реакции (5а и 5 , эффект деформации проявляется по-раз-ному в сдвиге стационарного потенциала и изменении тока коррозии например, с увеличением (уменьшением поляризационного сопротивления катодного процесса) уменьшается деформационный сдвиг стационарного потенциала и растет Дёформацион- ное приращение скорости коррозии. [c.163]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал скорость изменения: [c.195] [c.434] [c.261] [c.143] [c.306] [c.100] [c.65] [c.72] [c.65] [c.234] [c.12] [c.158] [c.281] [c.165] [c.132] [c.133] [c.133] [c.260] [c.65] [c.136] [c.34] [c.3] [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология