Электрострикция в двойном слое

Модифицированное уравнение Пуассона — Больцмана (30) и выражения для локальных плотностей (29) использовались неявным образом в некоторых работах, посвященных исследованию структуры двойного слоя [23, 24]. В ряде случаев делались попытки учета диэлектрического насыщения и электрострикции как факто- [c.158]

В разделе 2 уже отмечалось, что эффекты диэлектрического насыщения и электрострикции пока не удается естественным и последовательным образом включить в групповую теорию. Однако в рамках проведенного выше расчета свободной энергии системы двойных слоев оказывается возможным учесть эти эффекты приближенно, используя для этой цели вариационную формулировку локальной термодинамики. Можно показать, что влияние электрострикции и диэлектрического насыщения на уравнение (52) сводится к использованию во всех членах этого уравнения, кроме первого, истинных значений локальных плотностей и к замене первого члена, представляющего собой энергию электростатического поля, следующим выражением [c.172]

При использовании полученных ранее [ПЬ, Пс] термодинамических выражений для электрохимических потенциалов заряженных частиц в поляризованной среде найдена функция распределения ионов в диффузной части двойного электрохимического слоя. Помимо классических электростатических параметров, эта функция содержит члены, учитывающие 1) поляризацию среды под действием ионов, 2) электрострикцию и удельный молярный объем частиц, 3) диэлектрическое насыщение в электрическом поле, действующем вблизи межфазной границы, и 4) стабилизацию адсорбированных частиц ионными атмосферами. [c.174]

Наличие потенциостатических методов позволяет измерять 5 при контролируемых потенциалах [338]. Конвей и Саломон [338] наблюдали небольшое, но заметное уменьшение 5 при увеличении катодного потенциала на ртути, что было приписано а) предполагайшейся большей плотности активированного комплекса с переносом протона на основной центр (электрод), степень основности которого возрастает с увеличением катодного потенциала, и б) эффектам электрострикции в двойном слое. Эффекты, аналогичные (а), наблюдались в гомогенных реакциях переноса протона [101] в работе [339] были теоретически изучены соответствующие изменения частоты вибрационных [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология