Потенциостатический метод

При потенциостатических измерениях изучают зависимость тока от времени при постоянном потенциале электрода, поддерживаемом при помощи потенциостата. В определенной области потенциалов ток анодного растворения металла по прошествии некоторого промежутка времени резко падает, что свидетельствует о наступлении пассивного состояния. При помощи потенциостатического метода измеряют также зависимость тока от потенциала электрода. Типичная поляризационная кривая при пассивации металла приведена на рис. 191. На этой кривой можно выделить область увеличения тока с ростом анодного потенциала (I) (активная область) область перехода от активного состояния к пассивному (II) область пассивации (III), в которой ток растворения металла мал и часто практически не зависит от потенциала, и, наконец, область анодного выделения кислорода (IV). Если раньше анодного выделения кислорода наступает вновь растворение металла, то область IV называется областью перепассивации или транс-пассивности. Механизмы растворения металла в активной области [c.380]

ИМПУЛЬСНЫЙ ПОТЕНЦИОСТАТИЧЕСКИЙ МЕТОД [c.39]

Электровесовой метод анализа (электроанализ) состоит в осаждении на инертном (платиновом) электроде анализируемого вещества в виде нерастворимого осадка и последующем взвешивании его. Анализ обычно проводят при постоянной плотности тока, позволяющей получать плотные осадки анализируемого вещества и, следовательно, предотвратить возможные потери. Если в анализируемом растворе содержится несколько катионов с близкими по величине потенциалами выделения, возможно их одновременное осаждение. В этом случае используют потенциостатический метод исследования. [c.107]

Потенциостатический метод изучения электродных процессов [c.253]

Различие форм кривых анодной поляризации, снятых гальваностатическим методом (при постоянной силе поляризующего тока) и потенциостатическим методом (при постоянстве заданного потенциала), видно из рис. 109. [c.221]

В импульсном потенциостатическом методе, как показывает математический анализ, при достаточно малых t зависимость I от ]/ оказывается линейной и ее удобно экстраполировать к = 0. В этом случае задается амплитуда импульса т), а экстраполяцией к = О определяют ток о = 1о- . С другой стороны, в импульсном гальваностатическом методе задается амплитуда импульса тока , а зависимость т) от t анализируется в координатах т) — При этом из-за [c.277]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Потенциостатические методы основаны на том, что на ячейку подаются импульсы напряжения, изменяющиеся во времени по заданному закону 00 скоростью, большей 1 е/сек, и измеряются изменения величины тока во времени. Кривая зависимости величины тока от потенциала или напряжения на ячейке лоя вляется на экране осциллографа. [c.167]

Если изучение зависимости предельного клеммного напряжения от таких факторов, как плотность тока, температура или состав электролита и т.д., не является целью опыта, то для проведения расчетов достаточно ограничиться линейными участками кривых напряжение — время. При потенциостатическом методе в той же самой ячейке снимаются кривые спада тока во времени при наложении на анод заданного постоянного потенциала. Датчиком последнего служит потенцио-стат. Такие кривые различаются по форме в зависимости от величины наложенного потенциала. Как правило, они спрямляются при их построении в двойных логарифмических координатах. [c.238]

Потенциостатический метод используют при изучении анодного поведения и пассивации металлов и определении энергии активации электрохимических реакций. [c.38]

Рис. 21. Зависимость потенциала ф и тока I от времени I в циклическом потенциостатическом методе в течение одного периода (а) и схема установки (6) при циклических потенциостатических измерениях

В потенциостатическом методе постоянство напряжения на электролизере 11з поддерживается при условиях (рис. 16,6), что ток и, протекающий через делитель напряжения, должен быть значительно больше тока в цепи электролизера Ь. Это становится возможным, когда сопротивление цепи делителя Я значительно меньше сопротивления электролизера/ 2 и его внешней цепи последнее складывается из сопротивлений измерительного прибора, проводников и контактов. Это сопротивление должно быть также во много раз меньше внутреннего сопротивления электролизера В таком случае напряжение на электролизере будет меняться тем меньше, чем меньше величина /г И сопротивление внешней цепи. [c.39]

При использовании неполяризующегося вспомогательного электрода и электролизера с малым омическим сопротивлением ом при потенциостатическом методе можно обеспечить постоянство потенциала исследуемого электрода. Все методы измерения перенапряжений, основанные на том или ином возмущении системы, можно еще подразделить на стационарные и переходные. В стационарных методах соблюдается не только стационарность переноса заряда, но и постоянство структуры поверхности электрода и примыкающих к нему областей в течение опыта. Должны оставаться постоянными концентрационные градиенты в электроде и в электролите. На твердых электродах в течение опыта должна быть постоянной и микроструктура поверхности. Последнее условие трудно соблюдать при электроосаждении или ионизации металлов. По этой причине весьма часто пользуются переходными методами, в которых измерения занимают достаточно короткое время и микроструктуру электрода можно считать постоянной. [c.39]

Рнс. 20. Характер изменения потенциала электрода и тока по времени при ступенчатом изменении напряжения (а) и схема установки (б) для снятия зависимости потенциал — время в потенциостатическом методе [c.41]

Для изучения переходных процессов на титане потенциостатический метод применяют в сочетании со снятием кривых спада потенциала. [c.278]

Для уменьщения внутреннего сопротивления ячейки при потенциостатическом методе измерения поляризации рабочий и вспомогательный электроды помещают в один сосуд. [c.279]

Одноимпульсный потенциостатический метод основан на анализе временной зависимости величины поляризующего тока сразу после возникновения заметного скачка потенциала от его равновесного значения фр до некоторого постоянного значения ф (рис. 70). Поэтому часто потенциостатический метод называют методом ступенчатого изменения потенциала. [c.311]

Рис. 70. Изменение потенциала Ф по времени т в потенциостатическом методе

Рис. 71. Принципиальная схема измерительной установки в основном потенциостатическом методе

Детальное разграничение областей, отвечающих различным состояниям металла, сделалось возможным благодаря применению потенциостатического метода снятия поляризационных кривых. Пока пользовались обычным гальваиостатическим методом, многие особенности анодного поведения металлов ускользали от наблюдателей. Удавалось обнаружить только внезапные изменения потенциала, которые при прямом (от малых плотностей тока к большим) и обратном (от больших плотностей тока к малым) снятии поляризационных кривых настуналг не при одних и тех же плотностях тока, что указывало на сущестзоваиие каких-то гистерезисных [c.480]

Импульсный потенциостатический метод. В этом методе при помощи потенциостата потенциал электрода резко смещается от равновесного значения р на несколько милливольт и затем поддерживается постоянным (рис. 82, а). Соответствующее изменение тока показано на рис. 82, б. После установления заданного = onst (в современных потенциостатаX это время 10 —10" с) емкость двойного слоя остается постоянной и зависимость i от t определяется только изменением концентрации реагирующих веществ вблизи поверхности электрода. Если <10- с, то зависимость тока от времени подчиняется уравнению [c.193]

Стационарные поляризационные кривые при наличии на них падающих характеристик (что наблюдается, например в случае пассивирующихся металлов, когда сдвиг потенциала в положительном направлении сопровождается уменьшением скорости растворения), не могут быть измерены с помощью упомянутого выше гальваностатического метода измерения. Для их измерений используют потенциостатический метод — измерение зависи- [c.456]

Потенциостатический метод измерений , позволяет получить, как это видно из при-веденной на рис. 224 типичной кривой, элек- [c.343]

Хорошие результаты получают при комбинировании методов гальваностатической и потенциостатической кулонометрии, При этом определяемые компоненты- селективно выделяют потенциостатическим методом и определяют с большой точностью амперостатическим методом при растворении. Таким образом используют специфические преимущества обоих методов. [c.273]

Уравнение (4.29) используют в импульсном гальваностатическом методе, когда задают импульс тока ф == onst и регистрируют зависимость т] от времени. Экстраполяция линейной зависимости т от У1к дает величину RTInF)i iQ, из которой при известном /ф находят ток обмена Уравнение (4.30) используют в импульсном потенциостатическом методе. Здесь задают импульс потенциала т) = [c.222]

Потенциостатический метод снятия поляризационных кривых, существо которого заключается в том, что при каждом заданном значении потенциала электрод выдерживается до установления стационарной плотности тока, был применен А. И. Левиным с сотрудниками для определения характера электродной поляризации при осаждении цинка, железа, хрома и меди (в последнем случае из комплексного пирофосфатного электролита) с совместным выделением водорода. С помощью потенцио-статических измерений Деляхею удалось определить зависимость силы тока от потенциала для отдельных электрохимических процессов при одновременном протекании нескольких электродных реакций. [c.255]

В кулонометрии электролиз проводится или при неизменяющемся потенциале рабочего электрода — потенциостатический метод, или при неизменяющемся токе через электрод — гальваностатиче-ский метод. Распространенным вариантом гальваностатического метода является кулонометрическое титрование. В этом случае при электролизе получают (электрогенерируют) вещество А, которое служит реактивом для определения вещества В, т. е. вступает с ним в химическую реакцию А + В->-АВ. Определив количество электричества, израсходованное на получение вещества А, можно вычислить массу вещества В, находящегося в анализируемой пробе. Кулонометрическое титрование аналогично объемному титрованию. [c.61]

Естественно, что форма изменения потенциала, приведенная на рис. 20, а, является идеальной, тогда как практически всегда требуется некоторое конечное время, чтобы потенциал успел измениться от фр до ф. Основная трудность и состоит в том, чтобы это время по возможности сократить. В схеме потенциостата имеется усилитель постоянного напряжения прямого действия, который позволяет существенно сократить время скачкообразного изменения потенциала (до 10 с и меньше). Так как при этом все же не всегда удается обеспечить устойчивый режим работы, то одноимпульсный потенциостатический метод испо.пьзуют в электрохимических исследованиях сравнительно редко. Значительно проще поддерживать [c.42]

Разновидностью г.отенциостатического метода является циклический потенциостатический метод, в котором потенциал электрода меняется так, как это показано на рис. 21, а. Здесь измененне постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов (рис. 21,6). Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. Так как границы применения потенциостатов зависят от коэффициентов усиления постоянного тока, то, если, например, усилитель имеет коэффициент усиления порядка 2000, удается определить константу скорости электродной реакции Кр до 10 см/с. при этом можно проверить выполнение нотенциостатического условия с помощью внешнего сопротив.чения. Наиболее часто циклические потенциостатические измерения применяют для изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций. В общем же случае величина поляризующего тока при постоянном потенциале исследуемого электрода может изменяться в зависимости от концентрации реагентов в приэлектродном слое, адсорбции ПАВ на электродах, от материала и размеров электрода. Все это в одинаковой степени характерно и для капельного и для твердых электродов. [c.43]

Структура коррозия металлов и сплавов (1989) -- [ c.91 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.172 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.324 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.329 , c.453 , c.482 ]

Коррозия (1981) -- [ c.602 , c.603 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология