Дезилхлорид

ЮТ гидроксильную группу на хлор. Образующийся дезилхлорид (т. пл. 68°С) восстанавливают в смесь хлоргидринов боргидридом натрия в этиловом спирте. Для осуществления элиминирования к спиртовому раствору прибавляют цинковую пыль и немного уксусной кислоты и смесь кипятят 1 ч. После кристаллизации выделенного продукта получают ромбоидальные пластинки гранс-стильбена с общим выходом 65% [c.191]

Ч с-Стильбен, представляющий собой жидкость (т. пл. 6°С), образуется в значительно меньшем количестве и может быть выделен из маточного раствора в виде кристаллического дибромида. Дезилхлорид обладает одним асимметрическим атомом углерода. Так как исходным веществом является ( )-бензоин, образующийся хлорид также состоит из равных частей ( + )- и (—)-форм. При восстановлении карбонильной группы образуется второй асимметрический центр, и продукт представляет собой смесь двух хлоргидринов стильбена, которые могут быть названы ( ) и ( -формами. [c.191]

В стюартовской модели дезилхлорида (рис. 45), соответствующей приведенной выше модели II (рис. 43), карбонильная группа значительно более доступна. Основной реакцией в рассматриваемом случае является восстановление в ожидаемом стерически специфичном направлении, но реакция стереоспецифична не на все 100% образуется также некоторое количество трео-форм. [c.193]

Восстановление дезилхлорида с предпочтительным образованием зригро-хлоргидрина стильбена представляет собой асимметрический синтез, т. е. синтез, в котором уже имеющийся в молекуле центр асимметрии стерически контролирует образование следующего центра асимметрии, и предпочтительно образуется один из продуктов. [c.193]

При взаимодействии бензоина с тионилхлоридом при температуре паровой бани получают с почти количественным выходом дезилхлорид. При дальнейшем восстановлении дезилхлорид превращается в смесь изомерных хлоргидринов, последующая обработка которой цинком и уксусной кислотой приводит к образованию гранс-стильбена. Однако известны случаи, когда вместо транс-стильбена получался дезоксибензоин, что, возможно, происходило, когда реакцию вели длительное время при низкой температуре. [c.393]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.399 , c.400 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.191 , c.193 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.393 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.534 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология