Бис-дезоксибензоины

С ароматическими альдегидами, для которых бензилированный аминонитрил образуется с выходом 80—100%, а кетон в результате гидролиза — с выходом 90—92% [54]. Таким образом, этот метод синтеза — особенно обещающий для получения замещенных дезоксибензоин" d. [c.185]

Соединение М является продуктом 0-алкилирования. При использовании изопропилбромида и дезоксибензоина также образуются продукты С- и 0-алкилирования — соединения N и Р в соотношении 2,3 1 [333]. Аналогично изопропилирование тет-ралона дает почти равные количества О- и С-продуктов [335], а из дифенилацетальдегида образуются только 0-производные [1048]. В катализируемой ТЭБА реакции между бензилкетона-ми и а-хлорэфирами 0-алкилирование является основным процессом, а продукты С-алкилирования выделить не удалось [c.185]

Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

В настоящее время разработан новый простой метод гидратации гомологов ацетилена. Ацетиленовый углеводород растворяют в метаноле, уксусной кислоте или ацетоне, содержащих 40% Н О, и к смеси прибавляют Ня504 и концентрированной НгЗО . После 2—3-часового кипячения гидратация протекает на 80—90%. Аналогичные результаты получены при пропускании ацетиленового углеводорода с водяным паром над Н3РО4. Так же гидратируются и ароматические углеводороды с тройными связями фенилацетилен при нагревании до 300° с водой, подкисленной серной кислотой, хорошо превращается в ацетофенон, а толан—в дезоксибензоин [c.518]

Дезил хлористый см. а-Хлор-а-фенилацетофенон Дезоксибензоин [c.139]

Конденсация янтарного ангидрида с дезоксибензоином СвНбСОСНгС,Нб по Фриделю — Крафтсу. [c.151]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Пр1И восстановлении порошкообразным оловом и концентрированной соляной кислотой в кипящем опирте получается дезоксибензоин (т. пл. 60 °С т. кип. 322 °С), выход которого составляет 80—84% (Картер, 1960). При восстановлении боргидридом натрия главным продуктом реакции является л йзо-гидробензоин (стильбендиол т. пл. 137 С выход 60 /о), а под действием амальгамированного цинка и холодного (16 0) спиртового раствора хлористого водорода отщепляются оба атома кислорода и образуется транс-стмлъбт (т. пл, 124 °С выход 53— 577о). Однако этот углеводород лучше получать через де-зилхлорид (см. том I 5.19). [c.399]

Хлорангидрид фенилуксусной кислоты [1047], В течение 1 ч нагревают на паровой бане 0,5 моль фенилуксусной кислоты с 0,25 моль РС13. К еще теплой смеси прибавляют 400 мл сухого бензола и отделяют декантацией бензольный раствор хлорангидрида фенилуксусной кислоты от выделившейся фосфористой кислоты. Если добавить этот раствор к 0,56 моль безводного Al Is, то по реакции Фриделя — Крафтса образуется дезоксибензоин с выходом 82% от теоретического. [c.234]

Хлор 1,2,3-трифенилпропанон-1. В круглодоннои колбе ем костью 25 мл смешивают 10 г дезоксибензоина (синтез см. СОП., И, 167) и 5,4 г бензальдегида и осторожно нагревают до получения прозрачного раствора. После охлаждения смеси до комнатной температуры ее насыщают газообразным хлористым водородом (рис. 6 в Приложении I из капельной воронки приливают концентрированную H2SO4 к смоченной концентрированной НС1 поваренной соли). Сначала реакционная смесь темнеет, а к концу реакции — приблизительно через 4—5 ч — превращается в кристаллическую массу ее тщательно отжимают на стеклянном фильтре и перекристаллизовывают сначала из спирта, а затем из ледяной уксусной кислоты. Выход 13 г (75% от теоретического) т. пл. 180°С. [c.99]

Реакция восстановления а-дикетонов, по-видимому, протекает в две стадии восстановление до соответствующего а-кетоспирта и восстановление этого а-кетоспирта до кетона. Поскольку бензил трудно восстановить до дезоксибензоина, для восстановления ено-лизуемых и неенолизуемых кетонов предложены различные меха пизмы. Относительно возможных направлений реакции смотри, оригинальную работу [21]. [c.119]

Окись транс-стильбена превращается по пути б, причем фенильная группа (Н ) мигрирует, образуя альдегид (Н" = Н). Превращение окисей мс-стильбена пр оисходит по пути а, в результате чего образуется дезоксибензоин (R" = Н). [c.152]

Катализаторы, используемые для гидратации ацетиленовых углеводородов, например серная кислота или ртутные соли в смеси с серной кислотой, применяются также и при проведении этой реакции [401. Наличие арильных групп облегчает перегруппировку, приводящую к образованию кетонов, например из (СвН5)зССНО кетон получается с более высоким выходом, чем из ( eHs)a H HO. Последнее соединение при нагревании с 50—75%-ной серной кислотой образует дезоксибензоин с выходом 60—65%, в то время как из оксима получается почти количественный выход. Альдегиды можно прибавлять к концентрированной серной кислоте при температура с —10 или —20 С, после чего смесь перемешивают и выливают в лед при этом образуется кетон. Большее число примеров можно найти в работе Венус-Д аниловой [41]. [c.158]

Из всех методов синтеза с применением реактива Гриньяра этот метод наименее привлекателен. Однако он применяется для получения тре/и-бутил-я-алкилкетонов из амидов, причем выходы колеблются от 42 до 78% [26], и дезоксибензоинов из бензилмагний-бромидов и амидов с выходами 42—85% [27]. Аналогичным образом из амида миндальной кислоты или п-метоксифенилацетамида были получены оксикетоны 128]. Этот метод синтеза, по-видимому, представляет наибольший интерес в том случае, если используют алкиллитиевые соединения и амиды (примеры бив./) или реактивы Гриньяра и имидазолиды (пример а). [c.194]

Как указано выше, в зтой реакции можно [ рименять также и ароматические изовитрозокетоны. Так например, при сочетавши цзонитрозо Дезоксибензоина и ацетиладетона получают 2-метил-4,5-дифенил З-ацетилпиррол [c.208]

Общая методика получения эфиров енольных форм феннлацетоиа н дезоксибензоина [100]. 0,05 моль кетона и 0,1 г ТЭБАХ в 26 мл 50%-ного ЫаОН интенсивно перемешивают и добавляют [c.68]

Необходимо отметить, что использование а-хлорэфиров для алкилирования фенилацетона или дезоксибензоина в условиях межфазного катализа приводит к О-алкильиым производным [205]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология