Боргидрид натрия

Вторичные амины могут быть получены из азометинов с помощью боргидрида натрия [c.206]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Указания на то, что и катион играет важную роль, по крайней мере в некоторых случаях, заключаются в том, что когда из алюмогидрида лития эффективно удаляли Ы+ (добавлением краун-эфира), реакция не происходила [252]. Для получения спирта комплекс 21 необходимо гидролизовать. В случае боргидрида натрия Ыа+, ио-видимому, не участвует в переходном состоянии, но кинетические данные свидетельствуют о том, что группа 0R растворителя участвует и остается связанной с бором [253] [c.359]

Тозилаты и другие сульфонаты можно восстановить алюмогидридом лития [896], боргидридом натрия в диполярном апротонном растворителе [897], триэтилборгидридом лития, системой BuaSnH—Nal [897а] или иодидом натрия и цинком в 1,2-диметоксиэтане [898]. Диапазон применимости этой реакции, по-видимому, такой же, как и реакции 10-77. При использовании алюмогидрида лития алкилтозилаты восстанавливаются быстрее, чем алкилиодиды и алкилбромиды, если в качестве растворителя используют эфир, но порядок реакционной способности меняется на обратный в диглиме [899]. Различие в реакционной способности настолько велико, что тозилатную группу можно восстановить ири наличии в молекуле галогена и наоборот. [c.178]

Боргидрид натрия способен восстанавливать при 65 °С сложные эфиры до спиртов в полиэтиленгликоле 400 с хорошими [c.372]

Восстановление ароматических соединений литием [284] илп кальцием [285] в аминах (вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. Таким образом, при правильном выборе реагентов можно восстановить в бензольном кольце только одну, две или все три двойные связи. Сообщается, что ароматические соединения восстанавливаются до циклогексано) и иод действием боргидрида натрия в присутствии родиевого катализатора в этаноле [286]. [c.188]

Имины, основания Шиффа, гидразоны и другие соединения, содержащие связь С = Ы, восстанавливаются под действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, натрия в этаноле, водорода в ирисутствии катализатора, а также и других восстановителей [266]. Алюмогидрид лития восстанавливает также [c.361]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Диборан восстанавливает карбоксильную, но не затрагивает сложноэфирную, а также нитрильную группировки, а боргидрид натрия (ЫаВН4) превращает в спиртовые группы лишь хлорангид-ридную, альдегидную и кетогруппу. [c.206]

Щелочные и щелочноземельные металлы (натрий, калий и др.) при контакте с водой выделяют водород, который самовоспламеняется со взрывом. Кальций и барий воспламеняются на воздухе при нагревании. Гидриды металлов при контакте с водой тоже выделяют водород, при этом некоторые из них (литийалюминий-гидрид) воспламеняются, а боргидриды натрия и калия самовоспламеняются на воздухе при незначительном нагреве. [c.37]

Тиол-а-метилбензиловый спирт. К спиртовому раствору 8,7 г (0,045 моля) 4-ацетилфенилового эфира тиоуксусной кислоты при 26° прибавляют спиртовый раствор 1,3 г (0,034 моля) боргидрида натрия, нагретый до той же температуры. Примерно через полминуты температура повышается на 6°. При охлаждении прибавляют еще 4 г боргидрида натрия и 65 2 н. едкого натра раствор нагревают короткое время и оставляют на ночь. Затем прибавляют воду, отгоняют под уменьшенным давлением спирт, оставшийся раствор фильтруют, подкисляют и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат. После перегонки получают 4,6 г [c.135]

МСС с металлами нещелочной группы. МСС с железом получено восстановлением МСС графит-ГеС1з боргидридом натрия и лития алюмогидридом. Восстановление МСС с хлоридами металлов до металла получено с использованием в качестве восстановителей ароматических анион-радикалов [6-84]. Возможно двухступенчатое электрохимическое восстановление МСС с галогенидами металлов. МСС, полученные восстановле- [c.295]

Химическое никелирование [41]. Широкое распространение получило в последнее время никелирование изделий без наложения постоянного электрического тока. Нанесение покрытия на поверхность изделий осуществляется путем восстановления ионов никеля из растворов, содержащих в качестве восстановителя гипофосфит ЫаНгРОг или боргидрид натрия ЫаВН4. Химическое никелирование можно проводить как в кислых (pH = 4—6), так и в щелочных (pH = 8—9) растворах. [c.410]

VI-1-5. Боргидрид натрия NaBH4 имеет гранецентрированную кубическую структуру, в которой четыре атома натрия занимают положения О О О, О у у I" Т YT и четыре атома бора [c.56]

Атом кислорода амидов алкилируется солями оксония и образуются соли Ы-алкилиминоэфиров (алкоксиметиленими-ниевые соли) [608]. Затем такие ионы можно обработать различными нуклеофилами. Например, их можно восстановить до аминов с помощью боргидрида натрия или превратить в ами-дины действием вторичных аминов [609]. Эта реакция хорошо [c.140]

Гидратация олефинов происходит быстро в мягких условиях с высокими выходами без перегруппировки при использовании оксимеркурирования [128] (присоединения кислорода и ртути) с последующей обработкой и situ боргидридом натрия [129] (т. 2, реакция 12-22). Например, при обработке 2-метил-1-бу-тена ацетатом ртути [130] с последующим действием боргидрида натрия 2-метил-2-бутанол получается с выходом 90% [c.163]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

Катализаторы, нерастворимые в реакционной среде гетерогенные катализаторы). Это традиционно используемый тип катализаторов. Среди них наиболее эффективны никель Ренея [190], палладий на угле (ио-видимому, это наиболее широко распространенный катализатор), боргидрид натрия — восстановленный никель (называемый также боридом никеля), металлическая платина или ее оксид, родий, рутений, NaH— —RONa—Ni (ОАс)г [192] и оксид цинка 193]. [c.176]

Реакции гидрирования даже при атмосферном давлении обычно проводят в особых реакторах (гидрогенизаторах), но это не всегда необходимо. Как катализатор, так и сам водород можно генерировать in situ при обработке HaPt U или Rh b боргидридом натрия [204], используя обычную стеклянную лабораторную посуду. [c.177]

Способность восстанавливать сразу две двойные связи у бор-гидрида натрия выше, чем у алюмогидрида лития, хотя и при взаимодействии с боргидридом натрия продукт восстановления одной связи (связи С = 0) обычно образуется в большем количестве, чем дважды восстановленный продукт. Значительное восстановление двойной связи под действием алюмогидрида лития происходит только в системах, аналогичных коричной кислоте РЬСН = СНСООН [218]. [c.178]

Нитрилы восстанавливаются до аминов под действием многих восстановителей [270], включая ЫА1Н4, ВНз—МегЗ [271], НаОЕ и водород в присутствии катализатора [272]. Боргидрид натрия обычно не восстанавливает нитрилы, но эту реакцию можно провести в спиртовых растворах в присутствии в качестве катализатора СоСЬ [273] или никеля Ренея [274]. Реакция находит широкое применение, и в нее вводились многие нитрилы. При каталитическом гидрировании побочно часто получаются вторичные амины (R H2)2NH. Этого можно избежать, если внести в реакционную систему такое соединение, как уксусный ангидрид, который связывает первичный амин, как только он образовался [275], или если использовать избыток аммиака, чтобы смещать равновесие в обратную сторону [276]. [c.362]

N-Алкилнитрилиевые ионы восстанавливаются до вторичных аминов под действием боргидрида натрия [277] [c.363]

Олефины типа R H = HR и RR = H2 присоединяются к нитрилам в присутствии нитрата ртути, давая после обработки боргидридом натрия такие же амиды, как и получаемые по реакции Риттера [566]. Преимуидество этого метода заключается в том, что он позволяет избежать применения сильных кислот. [c.416]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 13 (1981) -- [ c.15 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 16 (1987) -- [ c.54 ]

Синтезы гетероциклических соединений Вып13 (1981) -- [ c.15 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.283 , c.284 , c.445 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.185 , c.188 , c.189 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.89 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.198 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.0 ]

Химические товары Том 1 Издание 3 (1967) -- [ c.105 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.67 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.198 ]

Карбониевые ионы (1970) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.283 , c.284 , c.445 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология