Температурного скачка метод интервал скоростей

Изучение каталитических процессов ие позволяет охватить широкий интервал изменения р/С оснований. Более полную картину дает исследование взаимодействия ацетилацетона (в кето-форме) с основаниями , проведенное Эйгеном с сотр. [2] с помощью метода температурного скачка. Соответствующий интервал измерения. р/С охватывает 16 единиц и включает реакции ацетилацетона с 13 0-оонованиями, 9 аминами и 8 8-основаниями. Результаты Эйгена представлены на рис. 9. этот рисунок показывает, что константы скоростей даже очень термодинамически выгодных реакций отличаются от предельного эначения, характеризующего реакции с диффузионным контролем. Подобная ситуация типична для доноров протона, включая кетоны, эфиры, нитросоединения и углеводороды. Известны, однако, некоторые СН-кислоты (например, нитрилы и сульфоны), для которых характерно нормальное поведение в том смысле, как это было определено в начале главы. Объяснение этого обстоятельства будет дано позднее, в конце раздела. [c.234]

Такой подход имеет два основных преимущества. Поскольку термодинамическую переменную, такую, как температура, можно изменить очень быстро (с помошью метода температурного скачка это достигается за 10 с или быстрее), с помошью релаксационной спектрометрии можно исследовать любую реакцию, величины параметра скорости которой больше, чем время, необходимое для термодинамического возмущения. Ясно, что такой подход значительно расширяет доступный для исследования временной интервал по сравнению с тем, который можно достигнуть с использованием методов быстрого смешивания. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология