Температурного скачка метод

ТЕМПЕРАТУРНОГО СКАЧКА МЕТОД, используется для изучения кинетики обратимых р-ций с быстро устанавливающимся равновесием основан на переводе исследуемой системы в неравновесное состояние быстрым подъемом (скачком) т-ры. Если р-р, где установилось хим. равновесие, быстро нагреть, то в новых условиях константа равновесия будет другой и таким образом система окажется неравновесной. В ней пойдет хим. р-ция (релаксация) в сторону, соответствующую новому состоянию равновесия. Если изучаемая р-ция сопровождается изменением к.-л. физ. св-ва (напр., оптич. плотности р-ра), к-рое можно быстро измерять, то можно регистрировать процесс релаксации, в частности определить время релаксации. Зная константу равновесия (ее можно определить анализом равновесной смеси) и время релаксации, можно вычислить скорости прямой и обратной р-ций, приводящих к установлению равновесия. [c.520]

Рис. 15. Принципиальная схема прибора, работающего по методу температурного скачка

К импульсным относят, в частности, температурного скачка метод, ударных труб метод, струевые кинетические методы, импульсный фотолиз и импульсный радиолиз, а также методы скачка напряженности электрич. поля (для р-ций с участием заряженных частиц). [c.235]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Согласно этим уравнениям, для отклонения системы от равновесного состояния необходимо, чтобы числитель в правой части был отличен от нуля. Отсюда для ступенчатого отклонения получаем три метода скачка (метод температурного скачка, метод скачка давления и метод скачка напряженности электрического поля). Более подробно эти методы будут обсуждаться ниже. [c.364]

Поглощения ультразвука......... Температурный скачок.......... Метод электрического импульса...... 10- —10-1 10- —10- 10-4— 10-е 10- [c.212]

Метод остановленной струи и температурного скачка. Для изучения кинетики быстрых химических реакций в спектрофотометрии применяют метод остановленной струи и температурного скачка. [c.27]

Для определения временных параметров реакции из зависимости (1.16) необходимо предположить механизм реакции. Метод температурного скачка применим к химическим системам, которые обратимы и имеют изменение энтальпии при сдвиге равновесия, отличное от нуля. [c.29]

В установке температурного скачка необходимо очень быстрое изменение температуры изучаемого раствора на 5—10° С в течение нескольких микросекунд. Наиболее распространен метод нагревания раствора за счет выделения тепла Джоуля в растворе, через который пропускают разряд мощного конденсатора. Принципиальная схема прибора приведена на рис. 15. Величина температурного скачка АГ определяется формулой [c.29]

Электроды в кювете наблюдения покрывают тонким слоем платины для увеличения устойчивости к различным катионам и анионам. Времена релаксации, измеряемые методом температурного скачка на современном уровне развития методики, имеют нижний предел в несколько микросекунд. [c.30]

В качестве примера рассмотрим применение метода температурного скачка для изучения равновесной реакции [c.30]

В методе температурного скачка кратковременный сдвиг равновесия достигается в поле напряженностью 10 В/см при разряде высоковольтного конденсатора через электроды, погруженные непосредственно в исследуемый раствор. За время разряда ( 10- с) происходит повышение температуры на 10°. [c.265]

Изучение Э7 ой системы методом температурного скачка позволило обнаружить в каждой из реакций (превращение аспарагиновой кислоты в щавелевоуксусную и, соответственно, кетоглутаровой в глутаминовую), по крайней мере, два промежуточных соединения (при исследовании каждой реакции были обнаружены три времени релаксации, лежащие в интервале 50 микросекунд—20 миллисекунд) [43]. Были изучены зависимости времен релаксаций от концентраций субстратов и фермента и определены (или оценены) константы скорости характеризующие отдельные стадии. [c.212]

При анализе механизмов ферментативных реакций наибольшее применение нашел метод температурного скачка. Это объясняется тем, что разработана достаточно простая и надежная аппаратура, позволяющая осуществить изменение температуры за несколько микросекунд, а также тем, что данный метод позволяет работать с небольшим объемом исследуемого раствора (до 0,1 мл), что весьма важно при исследовании реакций с ферментами. Метод температурного скачка использует чувствительную спектрофотометрическую аппаратуру и, следовательно, можно регистрировать весьма незначительные концентрации промежуточных соединений [39, 41, 42]. Принципиальная схема установки температурный скачок приведена на рис. 71. Обычно температурный скачок осуществляется за счет разряда высоковольтного конденсатора через раствор электролита в реакционной ячейке. [c.213]

Для изучения реакций, имеющих необратимые стадии, применяется метод, использующий комбинированную установку остановленная струя — температурный скачок . Это позволяет изучать релаксационную кинетику стадий, предшествующих скоростьопределяющей стадии. В установках этого типа после смешивания реагентов и остановки струи происходит температурный скачок за счет разряда высоковольтного конденсатора. Температурный скачок можно осуществить в течение нескольких миллисекунд после остановки струи [39]. [c.214]

Следует отметить, что изменение внешних условий должно происходить так быстро, что скорость, с которой достигается новое равновесие в системе, должна значительно превышать скорости прямой и обратной реакций. На практике смещение равновесия производят обычно с помощью так называемых методов температурного скачка или скачка давления . Например, пропустив через раствор импульс тока высокого напряжения, можно повысить температуру раствора на 10° менее чем за 10 сек. Резкое изменение давления в системе можно производить или скачкообразно, [c.189]

При изучении взаимодействия профлавина с трипсином (схема 9.9) методом температурного скачка [14] было найдено одно время релаксации, зависящее от концентраций реагентов (табл. 15). Определить значения элементарных констант скоростей реакции [c.199]

Кинетику взаимодействия антител кролика и гаптена (схема 9.10) изучали методом температурного скачка. Используя данные табл. 18, определить значения констант 1 и [c.200]

При изучении кинетики равновесного связывания NAD-H с глутаматдегидрогеназой методом температурного скачка были [c.201]

В работе [17] с использованием метода температурного скачка изучалось равновесие в системе [c.202]

При небольшом смещении равновесия (9.9) методом температурного скачка текущие концентрации фермента, красителя и комплекса фермент-краситель будут определяться соотношениями [c.213]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Этот обмен можно наблюдать, если свободные лиганды предварительно помечены каким-либо образом (например, изотопно). Скорость обмена определяют по выравниванию изотопного состава свободного и связанного лиганда. Если метод меченых атомов неприменим, используют ЯМР, а также специальные методы исследования быстрых реакций, например метод температурного скачка. Обмен лигандами — это механизм, через который осуществляется динамическое равновесие иона со средой. Чем выше скорость обмена лигандами со средой, тем выше и скорость реакции замещения лиганда. [c.37]

Иногда для кинетических измерений нельзя применять смешение растворов и, кроме того, необходимо измерять скорости,- превышающие периоды полупревращения в несколько миллисекунд. Такие кинетические задачи решают методом температурного скачка. Раствор, содержащий компоненты, находящиеся в химическом равновесии, возмущают быстрым изменением температуры. Сдвиг в новое равновесное состояние при новой температуре прослеживают во времени, причем переход системы к новому положению равновесия определяется механизмом реакции химической системы в растворе. Такой переход называется химической температурной релаксацией. Важной особенностью метода является использование малых возмущений, при которых новое равновесное состоя- [c.28]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует отметить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы осно ваны -на смешении реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внешнего параметра — температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10 с, хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10 с, метод скачка давления — до 10-5 с. [c.155]

Кинетика обратимой реакции переноса протона между 2,4-динитрофенолом и три-н-бутиламином изучалась методом температурного скачка. Соответствующие экспериментальные данные приведены ниже [c.46]

Внешнее влияние, возмущающее систему, может иметь разную физическую природу. В общем случае константа равновесия является функцией не только температуры, ио и давления, электрического поля. Поэтому помимо рассмотренного метода (температурного скачка) внешнее воздействие на систему можно осуществить, изменяя давление (скачок давления, поглощение ультразвука) или электрическое поле (метод электрического импульса). Детальное описание методик, их возможностей, особенностей и недостатков проведено Е. Колдиным [321. [c.214]

Скорость образования донорио-акцепторного комплекса между тетрацианоэтиленом и гексаметилбензолом (схема 9.10) в Ьхлор бутане изучалась методом температурного скачка, используя микроволновое нагревание [15] [c.199]

При изучении методом температурного скачка кинетики связывания профлавина с активным центром а-химотридсина было обнаружено, что кинетическая кривая является суммой двух экспоненциальных зависимостей. В табл. 19 приведены значения времен релаксации для ряда равновесных концентраций фермента и [c.201]

Для быстрых ионных реакций в растворах используют метод температурного скачка, заключающийся в том, что через ячейку с раствором разряжают высоковольтный конденсатор. Таким образом можно повысить температуру на 2—10° за 10 с. За изменением состава следят по электропроводности или спектрофотометрически. Это позволяет измерять времена релаксации от 1 до 10 с. [c.264]

Метод температурного скачка. Температура реакционной ячейки меняется на 2—10 К за 10 с вследствие разряда высоковольтного конденсатора, заряженного до напряжения 100 кВ (рис. 28). За достижением равновесия следят по изменению электрической проводимости при помощи мостика Уитстона и осциллографа или спектрофотометрически, Время релаксации, доступное измерению, лежит в диапазоне 1 — Ю" с, /г ,ах 10 л/(моль-с).. Метод применялся для изучений быстрых ионных реакций. Необходимо, чтобы равновесие зависело от температуры (ДЯ должна быть достаточно большой величиной). [c.346]

Методы измерения в электрохимии Том2 (1977) -- [ c.364 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.0 , c.74 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.243 ]

Химия протеолиза Изд.2 (1991) -- [ c.154 ]

Структура и механизм действия ферментов (1980) -- [ c.15 , c.136 , c.146 , c.146 , c.147 , c.147 , c.151 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология