Диффузионный контроль

Эффективная энергия активации при концентрационной поляризации, т. е. при диффузионном контроле процесса, представляет собой энергию активации вязкого течения раствора, которая для разбавленных водных растворов близка к энергии активации вязкости воды (табл. 50). [c.353]

Все эти напряжения могут вызывать механическое разрушение защитных пленок на металлах с соответствующим ухудшением или полной потерей их защитных свойств. Это вносит значительные осложнения в простейшие законы окисления металлов (рис. 47) и часто приводит к замене диффузионного контроля процесса окисления металла диффузионно-кинетическим или кинетическим контролем, т. е. к переходу от окисления металла по [c.76]

При чисто диффузионном контроле процесса, когда, например, весь поступающий в зону реакции кислород успевает прореагировать с металлом, накапливания кислорода на внутренней поверхности пленки не происходит, т. е. с О, и уравнение (88) принимает следующий вид [c.57]

Характер влияния температуры на скорость электрохимических процессов определяется температурной зависимостью константы скорости электрохимической реакции [при кинетическом контроле процесса — см. уравнения (370) и (371)1 или коэффициента диффузии [при диффузионном контроле процесса — см. уравнения (417) и (418)1, которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом (242). [c.353]

При испытании стали марки СтЗ при постоянной 80%-ной относительной влажности воздуха наблюдался экспоненциальный рост скорости коррозии с увеличением температуры (рис. 273). Вычисленное из опытных данных значение эффективной энергии активации процесса (30 ккал/г-атом) соответствует электрохимической поляризации и подтверждает отсутствие диффузионного контроля в условиях влажной атмосферной коррозии. [c.383]

Растрескивание при сдвиге (рис. 49, д) характерно для пленок, обладающих большой адгезией к металлу и сравнительно малой прочностью. Этот вид разрушения, не ведущий к удалению пленки на большом участке поверхности, обычно не вызывает резкого увеличения скорости окисления металла, но способствует переходу от чисто диффузионного контроля процесса (параболический закон роста окисной пленки) к диффузионно-кинетическому контролю (сложно-параболический закон роста пленки). [c.79]

Концентрационная поляризация всегда имеет место при электрохимических электродных процессах, увеличивая значение поляризации данного процесса на меньшую или большую величину (АУ > ДУэ = х), а часто (при высоких, близких к 1д плотностях тока) определяет суммарную скорость процесса диффузионный контроль процесса). [c.212]

Пленки вторичных труднорастворимых продуктов коррозии заметно затрудняют диффузионные процессы (толщина таких пленок является часто дополнительной толщиной диффузионного -слоя), увеличивая их роль в общем торможении процесса и способствуя часто наступлению диффузионного контроля процесса. [c.216]

Из п. 3 табл. 41 следует большая эффективность электрохимической катодной защиты при диффузионном контроле катодного процесса (например, кислородной деполяризации в неподвижных нейтральных электролитах) и малая ее эффективность при коррозии металлов в кислотах (малые значения Р ) и коррозии их в пассивном состоянии (большие значения Р ). [c.295]

Независимо от электрохимической природы металлов, наличие окисных пленок на их поверхности (например, на титане, никеле, олове) или диффузионного контроля коррозионного процесса (например, у олова) значительно понижает восприимчивость металлов к действию ингибиторов коррозии, так как ингибиторы практически не адсорбируются на окисленной поверхности металлов, а также не влияют на скорость диффузионных процессов. [c.349]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая (Уа обр зс пересекается с суммарной катодной кривой (1 к)обр кс в области диффузионного контроля последней, например в точке 2 (рис. 255), то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока /" (который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется только ходом суммарной катодной кривой. Суммарная же катодная кривая отличается от катодной кривой основного (анодного) металла на величину катодного тока металла катодного контакта, который определяется только поверхностью катодных [c.360]

Поляризуемость электродных процессов может быть основана на кинетическом или диффузионном контроле. Возможен также смешанный диффузионно-кинетический контроль. В зависимости от соотношения характеристик кинетики анодных и катодных процессов основной контролирующий фактор может значительно изменяться. [c.6]

Малые значения кинетических констант (к изменяется в пределах от 0,020 до 0,360, п - от 0,015 до 1,220) указывают на диффузионный контроль процессов полимеризации. [c.110]

Коррозия большинства металлов и сплавов в морской воде протекает в условиях диффузионного контроля [c.165]

К концу разряда большая часть (50—80%) активной массы остается неиспользованной. Прекращение разряда обусловлено поляризационными явлениями, которые во многих случаях связаны с обеднением электролита в порах электрода и недостаточной скоростью диффузии кислоты. При малых плотностях тока, когда диффузионный контроль отсутствует, прекращение разряда может являться следствием пассивирования электродов. [c.66]

Условием, определяющим возможность реализации диффузионного контроля скорости электродной реакции (наличия обратимости процесса), является достаточно большое значение константы скорости этой реакции й. Поскольку константа к этк. [c.276]

В настоящее время известен также ряд неорганических выравнивающих агентов — ионов металлов, способных соосаждать-ся на катоде с основным металлом. При этом, как и в случае органических выравнивающих агентов, имеет место сочетание торможения процесса восстановления основного компонента сплава, выделяющегося на катоде, ионами выравнивающего агента и диффузионного контроля скорости расхода (скорости соосаждения) последнего. [c.16]

Опыт 2, Изучить микрораспределение меди при диффузионном контроле скорости электроосаждения. [c.19]

Скорость восстановления ионов металла из раствора, содержащего и другие индифферентные электролиты, при диффузионном контроле и естественной конвекции выражается, если / = ред, уравнением [c.133]

При чисто диффузионном контроле (У пд=0) [c.77]

Известно, что процесс идет с диффузионным контролем. Определить, чем тормозится процесс анодного растворения диффузией в жидкости или в окисной пленке. Рассчитать концентрационную постоянную W (для этого W [c.129]

При коррозионном контроле с помощью индикаторов следует иметь в виду, что во многих случаях основной причиной разрушения металла является углекислотная коррозия. При низкой кислотности коррозионное действие угольной кислоты опаснее, чем значительно более сильной хлористоводородной кислоты. Это объясняется тем, что коррозия котельной стали в растворе угольной кислоты в диапазоне показателя pH = 8 5,5 и в растворе хлористоводородной кислоты при показателе pH до 4,5 не зависит от кислотности, так как имеет место диффузионный контроль коррозионного процесса. [c.6]

Диффузионный контроль протекания катодного процесса, т. е. контроль диффузией кислорода к катодным участкам, имеет место при катодных плотностях тока, близких к предельной диффузионной плотности тока д , и очень малых скоростях подвода кислорода к корродирующему металлу, обусловленных затрудненностью диффузионного процесса а) в спокойных (неперемеши-ваемых) электролитах б) при наличии на поверхности корродирующего металла пленки вторичных труднорастворимых продуктов коррозии г) при подземной коррозии металлов. [c.243]

В присутствии избытка МНд, например в растворах минеральных удобрений, скорость коррозии в МН4ЫОз при комнатной температуре может достигать очень высоких значений — до 50 мм/год [21—24] (рис. 6.13). Комплексное соединение, образующееся в этом случае, имеет формулу [Ре(МНз)в ](ЫОз)2 [24]. Реакция, очевидно, идет с анодным контролем так как контакт низколегированной стали с платиной (при равной площади образцов) не влияет на скорость коррозии. Структура металла влияет на коррозионную стойкость. Так, нагартованная малоуглеродистая сталь корродирует с большей скоростью, чем закаленная при повышенной температуре. Это свидетельствует, что коррозия протекает не с диффузионным контролем, а зависит от скорости образования ионов металла на аноде и, возможно, до некоторой степени от скорости деполяризации на катоде. [c.119]

Таким образом, процесс олигомеризации имеет диффузионный контроль, так как принадлежит к быстрым химическим процессам. Но-опыт показывает, что полное формирование стабильной структуры олигомеров достигается по истечении полутора-двух часов, что по всей вероятности связано с процессом формирования поперечных связей по формуле (3.3) через кошиексообразование. [c.38]

Таким образом, причина неравномерной адсорбции выравнивающего агента на шероховатой поверхности заключается не в повышенной адсорёируемости на микровыступах, а в преимущественном диффузионном контроле процесса адсорбции. Это согласуется с тем, что в присутствии выравнивающих добавок катодная поляризация повышается при увеличении скорости перемешивания. Последнее является также отличительным признаком этих добавок. [c.352]

Отрицательное выравнивание обычно бывает обусловлено диффузионными ограничениями скорости восстановления ионов металла. Диффузионный контроль становится преобладающим по мере того, как скорость электроосаждения приближается к предельной диффузионной плотности тока. Наоборот, при диффузионном контроле степени торможения электроосаждения металла каким-либо агентом (так называемым выравнивающим агентом) скорость электроосаждения на микровыступах меньше, чем в микроуглублениях, т. е. имеет место положительное истинное выравнивание. Большинство выравнивающих агентои представляют собой органические соединения, способные адсорбироваться на катоде и тормозить процесс электрохимического выделения металла. Наряду с этим адсорбированные частицы выравнивающего агента должны обязательно расходоваться в процессе электроосаждения. Конкретный механизм процессов, приводящих к расходу выравнивающего агента на катоде, ие имеет непосредственного отношения к его роли как выравнивающего агента. Однако скорость его расхода должна быть относительно велика и близка к предельной скорости его диффузии к катоду. Только при таком условии торможение процесса электроосаждения металла выравнивающим агентом будет неодинаковым на неравнодоступной поверхности, т. е. возникнет [c.15]

Оценить соотношение концентраций [Ре +] [Ре +] в нрикатодном слое, считая, что на катоде протекает оаня реакция РеЗ+ + е- Ре2+ с чисто диффузионным контролем. [c.106]

Обзор, посвященный диффузионному контролю в реакциях электрофильного ароматического замещения см. Ridd, [30]. [c.394]

В процессе кристаллизации при прочих равных условиях решающую роль играет концентрация пара иода в ампуле. При л л 0,5—1,5 мг/см происходит рост объемных кристаллов с ровными зеркальными гранями, при 3—4 мг/см вследствие везрастаю-щей скорости переноса в образующихся кристаллах наблюдаются пустоты и раковины, при более высокой концентрации носителя происходит растравливание кристаллов парами иода. Наиболее благоприятные условия, приводящие к образованию достаточно крупных кристаллов, = 1 мг/см , /3 = 920— 930° С, — 900—910° С. При этом общее давление газообразных компонентов системы не превышает 3 атм (верхний предел давлений диффузионной области). В закрытом процессе перенос определяется диффузией при постоянном градиенте конце)1траций. Скорость переноса при диффузионном контроле обратно пропорциональна интегральному давлению в системе. Поскольку в данном синтезе давление сравнительно велико, то время процесса должно быть достаточно большим (не менее 6 ч) для получения кристаллов приемлемых размеров. По окончании процесса печь охлаждают таким образом, чтобы весь иод сконденсировался в области источника. После полного охлаждения ампулы ее извлекают из печи, вскрывают под тягой, полученные кристаллы отмывают спиртом от возможных следов иода. [c.82]

Величина энергии активации заметно зависит от состояния исходной поверхности кремния и наличия на ней хемосорбированных примесей того или иного типа. Так, показано, что энергия активации окисления кремния в сухом кислороде зависит от содержания сорбированных ионов натрия на поверхности и может меняться от 118,7 кДж/моль (28,4 кал/моль) до 263,3 кДж/моль (63 ккал/моль). По эффективной энергии активации можно условно сделать вывод о наиболее медленно протекающей (контролирующей) стадии процесса. При этом интервал 40—120 кДж/моль (10—30 ккал/моль) характеризует преимущественно диффузионный контроль, интервал 280—400 кДжАмоль (70 — 100 ккал/моль) определяет преобладание поверхностной реакции, а промежуточные значения энергии активации отвечают смешаннол у контролю. [c.115]

Если скорость электрохимической реакции (63) в люёоЙ момент определяется только концентрацией ионов металла у поверхности электрода, то процесс протекает обратимо имеет место только диффузионный контроль. При этом потенциал ф в каждой точке поля-рограммы описывается уравнением Нернста [c.34]

Из этого выражения следует, что макрораспределение при значительном перенапряжении, устанавливающемся при выделении металла, в отличие от процесса с чисто диффузионным контролем, зависит от катодной плотности тока. [c.415]

Для систем УзОз - М0О3 и У,Мо4О40 - М0О3 впервые установлено, что изменение условий проведения диффузионных отжигов (переход от отжигов пар брикетов к отжигам брикета одного из реагентов в засыпке другого) приводит к смене диффузионного контроля скорости взаимодействия на кинетический. [c.124]

Установлено, что при концентрации 3000 мг/л ЫагЗЮз (1800 мг/л ЗЮг) полностью прекращается и общая, и локальная коррозия в средах, содержащих до 700 мг/л С1-, до 860 мг/л 804 или до 430 мг/л С1 + -Ь350 мг/л 804 -. Силикат натрия обеспечивает практически полную защиту от коррозии углеродистых котельных сталей, независимо от механического напряжения и состояния поверхности. Это можно объяснить диффузионным контролем катодного процесса, установленным экспериментами [33]. В отличие от действия одного едкого натра, недостаточная концентрация силиката натрия для полной защиты практически не вызывает локальной коррозии. Последняя наблюдается [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология