Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фотохимические исследования с временным разрешением

    Одним из основных факторов, повлиявшим на углубление нашего понимания фотохимии, было развитие в течение нескольких последних десятилетий методов обнаружения и идентификации промежуточных продуктов фотохимических реакций. К ним относятся атомы, радикалы и ионы как первичные продукты фотолиза, возбужденные состояния этих первичных продуктов, возбужденные состояния, возникающие в первоначально поглощающем свет материале, включая триплетные, которые участвуют затем в флуоресценции, фосфоресценции и безызлучательных переходах (внутренняя конверсия и интеркомбинационная конверсия). Именно возможность изучения этих активных интермедиатов на коротких временных шкалах привела к появлению утонченных экспериментов с временным разрешением, которые рассматриваются в следующем разделе. Эксперименты с временным разрешением позволяют зондировать фотохимическую систему в заданный момент времени вскоре после поглощения кванта света, когда интересующие промежуточные продукты еще сохраняются. В этом разделе дается краткий обзор наиболее важных методик, пригодных для изучения промежуточных продуктов, с целью ввести читателей в круг обсуждаемых исследований с временным разрешением. Здесь не место для обсуждения теоретических основ спектроскопии будет лишь сделана попытка указать методики, которые могут быть с пользой применены. Одна из тем, которая многократно возникает, — это вопрос о том, как лазеры упростили более старые способы спектроскопических измерений и сделали возможными совершенно новые способы исследований. [c.194]


    Все указанные свойства лазерного излучения нашли свое применение в современной фотохимической практике. Монохроматичность лазерного излучения, большой выбор лазерных длин волн, а также их способность перестраиваться по частоте позволяют легко настроиться на нужную длину волны. Малая расходимость лазерного излучения существенно облегчает дозиметрию и делает возможными эксперименты в многопрохо-довой кювете с облучаемым веществом. Когерентность лазерного излучения используется в ряде специальных методов анализа фотохимических продуктов, например в когерентном антистоксовом комбинационном рассеянии. Наконец, последнее свойство лазерного излучения приводит сразу к двум важным последствиям в фотохимии. Это возможность осуществления многоквантовых (многоступенчатых, многофотонных) фотохимических процессов, а также возможность исследования быстрых стадий фотохимических реакций с временным разрешением вплоть до 10 с. [c.5]

    Лазеры могут также использоваться для возбуждения в исследованиях комбинационного рассеяния света. Лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) нашла ряд приложений в исследовании промежуточных продуктов фотохимических реакций. Высокая интенсивность и монохроматичность лазерного излучения обеспечивает методу КР чувствительность, которая недоступна с традиционными световыми источниками. Кроме того, появляется возможность изучения промежуточных соединений с временным разрешением. С перестраиваемыми лазерами становится возможной резонансная лазерная спектроскопия (РЛС). Когда длина волны излучения, возбуждающего комбинационное рассеяние, подходит к сильной полосе поглощения исследуемого образца, интенсивность КР увеличивается на шесть порядков по сравнению с обычным, нерезонансным возбуждением. Одним особенно важным вариантом лазерной спектроскопии КР является когерентная антистоксова спектроскопия комбинационного рассеяния (КАСКР), которая зависит от нелинейных свойств системы в присутствии интенсивного излучения и включает смешение нескольких волн. Высокая чувствительность получается вследствие того, что регистрация проводится скорее по люминесцентной, чем по абсорбционной методике. Паразитное рассеяние возбуждающего света ограничивает чувствительность традиционных исследований КР, но в экспериментах по КАСКР вблизи длины волны испускаемого излучения нет возбуждающего излучения, поэтому рассеянное возбуждающее лазерное излучение может быть отфильтровано. [c.197]


    В Калифорнийском университете проводились исследования конечных и промежуточных продуктов фотохимических превращений в смоге . Фурье-спектрометр с разрешением 0,06 m i подсоединяли к газовой многоходовой кювете (100 м), размещенной в камере объемом 5800 л, предназначенной для изучения газовых проб из окружающей среды. Эту систему использовали для получения зависимостей концентрации от времени для различных азот- и кислородосодержащих продуктов фотохимических реакций в смоге формальдегид, муравьиная кислота, азотная, азотистая и пероксиазотистая кислоты и большое число органических нитратов и оксигенатов. [c.200]

    Е. Куприянов. Из исследований спектров диссоциации И0Н01В в результате соударений с атомами и молекулами видно, что при распаде возбужденных ионов, например СгН с образованием С2Н2 происходит отрыв молекул Н2 и двух атомов Н примерно в равных количествах. Это же следовало и из докладов о реакциях горячих атомов с молекулами и о прямом молекулярном распаде углеводородов при высокой температуре, а также из некоторых фотохимических работ. Из нащих данных вытекает, что отрыв двух атомов водорода осуществляется в основном путем последовательного отрыва, а не одновременно. Отрыв первого атома Н происходит достаточно быстро, по крайней мере не медленнее, чем разрыв связи С—С. Отрыв большого числа атомов Н протекает за большее время, так как это ступенчатый процесс. Ионы, образованные разрывом связи С—С, распадаются также путем быстрых и медленных процессов. Исследование спектров диссоциации ионов дает один из экспериментальных методов определения времени распада возбужденных ионов. Есть основания ожидать, что этим путем можно получить разрешение по времени сек. [c.28]

Смотреть страницы где упоминается термин Фотохимические исследования с временным разрешением: [c.24]    [c.179]    [c.236]    [c.7]   
Смотреть главы в:

Основы и применения фотохимии -> Фотохимические исследования с временным разрешением



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Шаг временной



© 2025 chem21.info Реклама на сайте