Температурный скачок

Рис. 15. Принципиальная схема прибора, работающего по методу температурного скачка

Важное значение имеет подготовка свежих и отрегенерированных катализаторов к работе - их восстановление и осернение с переводом активных компонентов в соответствующие сульфиды. Как правило, восстановление и осернение катализаторов проводят одновременно, начиная осернение при низких (150-200°С) температурах с тем, чтобы избежать резкого температурного скачка, а заканчивают в области эксплуатационных температур (320-360°С). [c.83]

Прежде всего, важно отметить, что напряжения пропорциональны температурному скачку Т — Т -) и имеют разные знаки в зависимости от того, будет ли Т > 2 (внутренний обогрев) или > T i (внешний обогрев). [c.324]

После предварительной продувки закоксованного катализатора азотом при 620 вместо 443°С скорость окисления резко уменьшается и температурный скачок почти полностью исчезает. Вероятно, предварительная высокотемпературная обработка вызывает разрушение активных поверхностных соединений. [c.73]

Например, при отсутствии температурных скачков на концах и при наличии линейных градиентов В из уравнения (19) находим [c.481]

Для примера рассмотрим газ в плоском канале с черными стенками, полное расстояние между которыми L. Коэффициент поглощения принимается постоянным, а температура изменяется таким образом, чтобы интенсивность излучения черного тела при температуре газа линейно возрастала в пределах толщины пограничного слоя от би, на каждой стенке до значення Bg, которое остается неизменным в остальной части канала. Найдем плотность теплового потока на стенку. Учитывая, что стенки черные и температурный скачок на стенке отсутствует, получаем —В(0)=0 и qt,—B(t[)=Q. Тогда уравнение (22) для теплового потока на стенку примет вид [c.504]

Это уравнение проще, чем уравнение Брока кроме того, здесь скорость частицы не стремится к нулю при больших Хч, как это-происходит в случае применения уравнения Эпштейна для частиц с большой теплопроводностью. Позже Дерягин и Яламов [220 расширили граничные условия и стали учитывать температурный скачок. При этом было получено выражение [c.539]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Метод остановленной струи и температурного скачка. Для изучения кинетики быстрых химических реакций в спектрофотометрии применяют метод остановленной струи и температурного скачка. [c.27]

Для определения временных параметров реакции из зависимости (1.16) необходимо предположить механизм реакции. Метод температурного скачка применим к химическим системам, которые обратимы и имеют изменение энтальпии при сдвиге равновесия, отличное от нуля. [c.29]

В установке температурного скачка необходимо очень быстрое изменение температуры изучаемого раствора на 5—10° С в течение нескольких микросекунд. Наиболее распространен метод нагревания раствора за счет выделения тепла Джоуля в растворе, через который пропускают разряд мощного конденсатора. Принципиальная схема прибора приведена на рис. 15. Величина температурного скачка АГ определяется формулой [c.29]

Электроды в кювете наблюдения покрывают тонким слоем платины для увеличения устойчивости к различным катионам и анионам. Времена релаксации, измеряемые методом температурного скачка на современном уровне развития методики, имеют нижний предел в несколько микросекунд. [c.30]

В качестве примера рассмотрим применение метода температурного скачка для изучения равновесной реакции [c.30]

В методе температурного скачка кратковременный сдвиг равновесия достигается в поле напряженностью 10 В/см при разряде высоковольтного конденсатора через электроды, погруженные непосредственно в исследуемый раствор. За время разряда ( 10- с) происходит повышение температуры на 10°. [c.265]

Изучение Э7 ой системы методом температурного скачка позволило обнаружить в каждой из реакций (превращение аспарагиновой кислоты в щавелевоуксусную и, соответственно, кетоглутаровой в глутаминовую), по крайней мере, два промежуточных соединения (при исследовании каждой реакции были обнаружены три времени релаксации, лежащие в интервале 50 микросекунд—20 миллисекунд) [43]. Были изучены зависимости времен релаксаций от концентраций субстратов и фермента и определены (или оценены) константы скорости характеризующие отдельные стадии. [c.212]

При анализе механизмов ферментативных реакций наибольшее применение нашел метод температурного скачка. Это объясняется тем, что разработана достаточно простая и надежная аппаратура, позволяющая осуществить изменение температуры за несколько микросекунд, а также тем, что данный метод позволяет работать с небольшим объемом исследуемого раствора (до 0,1 мл), что весьма важно при исследовании реакций с ферментами. Метод температурного скачка использует чувствительную спектрофотометрическую аппаратуру и, следовательно, можно регистрировать весьма незначительные концентрации промежуточных соединений [39, 41, 42]. Принципиальная схема установки температурный скачок приведена на рис. 71. Обычно температурный скачок осуществляется за счет разряда высоковольтного конденсатора через раствор электролита в реакционной ячейке. [c.213]

Рис. 71. Принципиальная схема установки температурный скачок

Для изучения реакций, имеющих необратимые стадии, применяется метод, использующий комбинированную установку остановленная струя — температурный скачок . Это позволяет изучать релаксационную кинетику стадий, предшествующих скоростьопределяющей стадии. В установках этого типа после смешивания реагентов и остановки струи происходит температурный скачок за счет разряда высоковольтного конденсатора. Температурный скачок можно осуществить в течение нескольких миллисекунд после остановки струи [39]. [c.214]

В случае температурного скачка в метанирующем катализаторе, вызванном ненормально высокими концентрациями окислов углерода во входящем газе, необходимо защитить реактор и катализатор от возможных серьезных повреждений. Реактор надо немедленно изолировать со стороны входа и затем как можно быстрее сбросить давление до атмосферного. Такая операция дает два преимущества уменьшается количество газа, способного реагировать, и при низком давлении высокие температуры менее опасны для аппарата. Если это возможно, метанатор должен быть продут максимально большим количеством азота, чтобы ускорить охлаждение однако нельзя допускать попадания в него воздуха, поскольку экзотермическая природа окислительной реакции на катализаторе может привести к дальнейшему его перегреву. Пар или вода не наносят серьезного ущерба катализаторам метанирования поэтому пар можно применять для продувок вместо азота, хотя его охлаждающее действие намного меньше из-за его относительно высокой температуры. Если температура катализатора ниже 100 °С и требуется его дальнейшее охлаждение, то в этом случае можно исполь зовать воду, при условии, что она не содержит соединений серы или хлора. Воду ни в коем случае нельзя применять, если температура катализатора превышает 100 °С, из-за опасности образования недопустимо высокого давления. [c.150]

Следует отметить, что изменение внешних условий должно происходить так быстро, что скорость, с которой достигается новое равновесие в системе, должна значительно превышать скорости прямой и обратной реакций. На практике смещение равновесия производят обычно с помощью так называемых методов температурного скачка или скачка давления . Например, пропустив через раствор импульс тока высокого напряжения, можно повысить температуру раствора на 10° менее чем за 10 сек. Резкое изменение давления в системе можно производить или скачкообразно, [c.189]

При изучении взаимодействия профлавина с трипсином (схема 9.9) методом температурного скачка [14] было найдено одно время релаксации, зависящее от концентраций реагентов (табл. 15). Определить значения элементарных констант скоростей реакции [c.199]

Кинетику взаимодействия антител кролика и гаптена (схема 9.10) изучали методом температурного скачка. Используя данные табл. 18, определить значения констант 1 и [c.200]

При изучении кинетики равновесного связывания NAD-H с глутаматдегидрогеназой методом температурного скачка были [c.201]

В работе [17] с использованием метода температурного скачка изучалось равновесие в системе [c.202]

При небольшом смещении равновесия (9.9) методом температурного скачка текущие концентрации фермента, красителя и комплекса фермент-краситель будут определяться соотношениями [c.213]

Определив графически истинный температурный скачок, вычисляют теплоту смачивания, отнесенную к 1 г порошка. [c.151]

На график (рис, 61) наносят значения показаний термометрической шкалы де опыта и во время опыта. По оси ординат откладывают показания шкалы, по оси абсцисс — время в минутах. На графике определяют момент конца равномерного изменения температуры до введения навески и начала постоянного хода после смешения. Промежуток времени между этими моментами делят пополам и через полученную точку проводят прямую перпендикулярно оси абсцисс. Экстраполируя участки равномерного хода температуры до и после смешения до пересечения с прямой, получают отрезок (в делениях условной шкалы), отвечающий истинному температурному скачку. [c.151]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Рис. 26. Схема установки температурного скачка

V > V [где V — максимальное значение функции К (О, т)/т] кривая, пмеет только одну ветвь АВ, лежаш ую близко к осит = 0. Нри меньших значениях V имеется аналогичная ветвь АС и вторая ветвь той же кривой ВЕ. Нри V, равном — минимальному значению функции В (О, т)/т, — кривая имеет форму АРС, а при еще меньших значениях V лежит еще выше. Лучшей, хотя все еще завышенной оценкой максимальной температуры будет температура в точке пересечения адиабатического пути с кривой, соответствующей данному значению V. Здесь можно указать па возможность появления резких температурных скачков, которая будет рассмотрена более полно в следующем разделе. Например, если V соответствует кривой АН а ВН1 — адиабатический путь реакции, то при входной температуре, лежащей па отрезке ОВ, максимальная температура обязательно лежит слева от точки Н. Но если Тд сдвигается несколько вправо от точки В, верхняя оценка температуры сразу подскакивает до точки. 7, что заставляет предположить (хотя и не доказывает),- что в некоторой точке максимальная температура резко возрастет пературы возможны и в том случае, когда 1о [c.275]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

В аппаратах типа У обеспечивается свободное температурное удлинение труб каждая труба может расширяться независимо от кожуха и соседних труб. Разность температур стенок труб по ходам в этих аппаратах не должна превышать 100 °С. В противном случае могут возникнуть опасные температурные напря-I женин в трубной решетке вследствие температурного скачка на Iлинии стыка двух ее частей. [c.14]

Принимая во внимание это явное расхождение между теорией и экспериментом, Брок [133] вновь рассмотрел проблему термоосаждения, но с полным набором классических граничных условий JMaк вeллa, учитывая температурный скачок и проскальзывание, а также термическую ползучесть. В этом случае термофоретическая сила может быть определена по уравнению [c.538]

Сходная проблема возникает и для теплообмеп 1Ика, изображенного на рис. 1.8. Если коэффициент теплоотдачи от теплоносителя к кожуху весьма высок и если перепад температуры в потоке теплоносителя от входа к выходу значителен, то в кожухе могут возникнуть высокие напряжения сдвига из-за температурного скачка, возникшего у перегородки. Аналогично, если высоки и коэффициент теплоотдачи, и перепад температур в потоке от выхода к входу со стороны трубиой системы, то опасные напряжения могут возникнуть в трубной ретпетке вследствие температурного скачка иа границе двух ее половин. [c.147]

Разработан также ряд быстрорегистрирующих спектрофото-метрических установок. Данные приборы используют два основных принципа комбинацию спектрофотометра с кюветой остановлен ной струи и комбинацию спектрофотометра с устройством для температурного скачка. На этих приборах в основном изучается кинетика быстрых ферментативных реакций, быстрых конформацион-ных переходов в биологических молекулах, температурных зависимостей многих процессов жизнедеятельности клетки и т. п. [c.16]

Иногда для кинетических измерений нельзя применять смешение растворов и, кроме того, необходимо измерять скорости, превышающие периоды полупревращения в несколько миллисекунд. Такие кинетические задачи решают методом температурного скачка. Раствор, содержащий компоненты, находящиеся в химическом равновесии, возмущают быстрым изменением температуры. Сдвиг в новое равновесное состояние при новой температуре прослеживают во времени, причем переход системы к новому положению равновесия определяется механизмом реакции химической системы в растворе. Такой переход называется химической температурной релаксацией. Важной особенностью метода является использо-ва1ние малых возмущений, при которых новое равновесное состоя- [c.28]

Изучению быстрых химических реакций способствовало внедрение новых методов исследования. Среди таких методов следует от-метить струевые, релаксационные и импульсные методы. Струевые методы основаны на омешбнии реагирующих веществ за короткий промежуток времени и наблюдении за реакцией одним из аналитических методов, например, по спектрам поглощения. Максимальным разрешающим временем струевых методов является 1 мс. Релаксационные методы основаны на выводе системы из состояния равновесия, например, при помощи внещиего параметра—температуры, давления, электрического поля, и изучении возвращения системы к новому положению равновесия. Интервал времени, доступный измерению релаксационными методами, простирается до 10-3 хотя некоторые из этих методов имеют меньшее разрешение так, метод температурного скачка — до 10- с, метод скачка давления — до 10- с. [c.155]

Внешнее влияние, возмущающее систему, может иметь разную физическую природу. В общем случае константа равновесия является функцией не только температуры, ио и давления, электрического поля. Поэтому помимо рассмотренного метода (температурного скачка) внешнее воздействие на систему можно осуществить, изменяя давление (скачок давления, поглощение ультразвука) или электрическое поле (метод электрического импульса). Детальное описание методик, их возможностей, особенностей и недостатков проведено Е. Колдиным [321. [c.214]

Скорость образования донорио-акцепторного комплекса между тетрацианоэтиленом и гексаметилбензолом (схема 9.10) в Ьхлор бутане изучалась методом температурного скачка, используя микроволновое нагревание [15] [c.199]

При изучении методом температурного скачка кинетики связывания профлавина с активным центром а-химотридсина было обнаружено, что кинетическая кривая является суммой двух экспоненциальных зависимостей. В табл. 19 приведены значения времен релаксации для ряда равновесных концентраций фермента и [c.201]

Для быстрых ионных реакций в растворах используют метод температурного скачка, заключающийся в том, что через ячейку с раствором разряжают высоковольтный конденсатор. Таким образом можно повысить температуру на 2—10° за 10 с. За изменением состава следят по электропроводности или спектрофотометрически. Это позволяет измерять времена релаксации от 1 до 10 с. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология