Кето-форма

Индоксил — желтое кристаллическое вещество с темп, плавл. 85° С. В его молекуле, благодаря подвижности водорода в гидроксильной группе, расположенной при. углероде с двойной связью, возможна кето-енольная таутомерия (стр. 219,220), поэтому индоксил может участвовать в реакциях в двух таутомерных формах — в енольной, содержащей гидроксильную группу, и в кето-форме, со- [c.422]

Однако никаких неопровержимых доказательств в пользу кето-форм Джерри привести не мог. Он сознался, что может сослаться только на одну кристаллическую структуру — дикетопиперазин, пространственная конфигурация которого была тщательно изучена несколько лет назад в лаборатории Полинга. В этом случае, несомненно, присутствовала кето-форма, а не энольная. Но Джерри был убежден, что опирающиеся на квантовую механику доводы в пользу кето-формы дикетопиперазина верны также и для гуанина и тимина. Поэтому мне горячо порекомендовали больше не тратить времени на эту идиотскую схему. [c.109]

После обеда я не спешил вернуться в лабораторию, опасаясь, как бы попытки втиснуть кето-формы в какую-нибудь новую схему не завели меня в тупик, после чего мне волей-неволей придется признать тот печальный факт, что ни одна схема образования регулярных водородных связей не соответствует рентгеноструктурным данным. До тех пор пока я оставался вне лаборатории, любуясь цветочками, еще можно было надеяться, что все же получится какое-то изящное расположение оснований. К счастью, когда мы наконец поднялись в кабинет, оказалось, что у меня есть предлог отложить решающую попытку еще по крайней мере на несколько часов не были готовы металлические модели пуринов и пиримидинов, необходимые для систематической проверки всех мыслимых возможностей образования водородных связей. И получить их мы могли не раньше чем, через два дня. Даже я не в силах был столько времени томиться в неизвестности, а потому остаток дня потратил на вырезание точных изображений этих оснований из толстого картона. Однако, когда они были готовы, я сообразил, что поиски ответа придется отложить до завтра вечером я шел в театр вместе с компанией из пансиона Камиллы. [c.110]

Морису понадобилось не больше минуты, чтобы оценить модель. Он уже слышал от Джона, что модель двухцепочечная и скрепляется парами оснований А-Т и Г-Ц поэтому он сразу же углубился в подробности. То, что цепей две, а не три, его не смутило, так как данные, как будто говорившие в пользу последнего предположения, никогда не были очень четкими. Пока Морис молча созерцал наше металлическое сооружение, Фрэнсис, стоя рядом, то принимался очень быстро рассказывать, какую рентгенограмму должна дать такая структура, то вдруг умолкал, соображая, что Морис хочет рассматривать двойную спираль, а не выслушивать лекцию по кристаллографии, которую он может прочесть и сам. Наше решение взять гуанин и тимин в кето-форме сомнению не подвергалось иначе пары оснований не получились бы. Устные доводы Джерри Донохью Морис выслушал так, словно это были азбучные истины. [c.118]

Повышение температуры способствует стабилизации кето-формы, т. е. циклогексанона. Аналогичные результаты были получены при гидрировании / -крезола и карвакрола. Для получения только циклогексанола фенол гидрируют над М Си-катализатором при 150° и 15—20 ат. [c.372]

Если содержание енола в смеси высоко, часто удается выделить обе формы. Чистая кето-форма ацетоуксусного эфира плавится при —39 °С, тогда как енол остается жидким даже при —78 °С. Каждая форма может сохраняться при комнатной температуре в течение нескольких дней при полном отсутствии кислот или оснований, являющихся катализаторами переноса водорода [235]. Удалось даже получить простейший енол, виниловый спирт СНг = СНОН, в газовой фазе при комнатной температуре в этих условиях время полупревращения этого соединения составляет примерно 30 мин [236], [c.96]

Для большинства простых фенолов равновесие смещено влево, т. е. в сторону ароматической структуры. Наблюдать присутствие кето-формы в самом феноле практически невозможно [240]. [c.97]

Таутомерное равновесие между енолами и кетонами или альдегидами обычно не рассматривают как препаративную реакцию, хотя некоторые кетоны можно получить в обеих формах (см. обсуждение различных аспектов таутомерии в гл. 1, разд. 2.20). Для большинства кетонов и альдегидов можно зафиксировать только кето-форму, хотя равновесие должно устанавливаться, так как альдегиды и кетоны часто реагируют через енольные формы. [c.427]

Мочевая кислота (кето-форма) [c.434]

Отмети.м, что, согласно этой схеме, первоначально образуется енол, хотя дальнейшее таутомерное превращение дает в качестве основного конечного продукта реакции кето-форму. Известны случаи, когда молекулярная геометрия 3-оксокислот препятствует образованию енола, хотя сама кето-форма устойчива. В таких случаях 3-оксокислоты не декарбоксилируются. [c.251]

Действие сульфитов на фенолы. Исходя из предположения, что фенолы могут реагировать в своей кето-форме, Фукс и Эльснер [923] нагревали гидрохинон, резорцин [924], пирогаллол, окси-гидрохинон [925] и флороглюцин [926] с растворами бисульфита натрия, причем продолжительность некоторых опытов достигала [c.139]

Лигносульфоновые кислоты. В связи с вопросом о действии сульфитов на фенолы и хиноны необходимо упомянуть о сульфокислотах, образующихся при удалении лигнина из древесинь1 в производстве целлюлозы по сульфитному методу. На попытки выяснения строения этих кислот затрачено много труда, однако эта цель далеко еще не достигнута [935]. Имеются две точки зрения на природу лигносульфоновых кислот. Согласно одной из них бисульфит реагирует с соединениями фенольного типа в их тауто-мерноп кето-форме [936], как это имеет место, нанример, в случае с резорцином. Согласно другой, более правдоподобно гипотезе сульфит присоединяется по двойной связи [937], стоящей в боковой цепи и сопряженной с карбонильной группой типа коричного альдегида. [c.142]

Однако в ряде случаев содержание кето-формы повышается и может преобладать в равновесии в присутствии некоторых групп, таких, как вторичная ОН-группа и группа N = 0 [241] в системах с конденсированными ароматическими циклами [242] в гетероциклических системах. Во многих гетероциклических соединениях в жидкой фазе или в растворах кето-форма оказывается более устойчивой [243], хотя в газовой фазе равновесие сдвинуто в сторону енольной формы [244]. Например, в случае равновесия между 4-пиридоном (99) и 4-гидроксипиридином (100) в спиртовом растворе определяется исключительно кето-форма 99, а в газовой фазе преобладает енольная форма 100 [244]. [c.98]

Таков же, вероятно, механизм реакции бисульфита с оксиазо-красителями [947], в том числе с производными 5ч)ксихинолина [9456]. Эта реакция близко стоит к предложенному Бухерером [948] методу обмена гидроксила на аминогруппу действием сульфита аммония и к обратной реакции превращения амина в нафтол под действием бисульфита натрия, так как в обоих случаях реагирует, повидимому, кето-форма нафтолов. [c.145]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

На основании этого был сделан вывод, что фенол сперва превращается в тетрагидрофенол, т. е. енольную форму циклогексанона последняя гидрируется далее в циклогексанол или частично стабилизуется в виде кето-формы, особенно при повышении температуры [c.372]

Трех связей составляет приблизительно 360 ккал/моль, а других трех связей — 345 ккал/моль таким образом, кето-форма на 15 ккал/моль устойчивее енольной формы. Если заместитель К содержит кратную связь, которая может находиться в сопряжении с енольной двойной связью, в смеси будет присутствовать большее количество енола, а иногда он может стать преобладающей формой (табл. 2.1) [231]. Как видно из данных табл. [c.96]

Множество примеров кето-енольных взаимопревращений и перевода енолят-ионов в кето-форму под действием кислот приводится в Organi Syntheses перечислить их здесь не представляется возможным. [c.428]

Виниловый спирт и уксусный альдегид являются таутомерами, т. е. изомерами строения, отличающимися друг от друга положением одного из атомов водорода и положением и типом двойной связи (С = С И С = 0). Равновесие между изомерами в данном случае полностью сдвинуто в направлении так называемой кето-формы, т. е. уксусного альдегида (название кето-форма происходит от кетогруппы ). Так называемая енольная форма, виниловый спирт (название образовано от суффиксов -ен и -ол, обозначающих связь С = С и группу ОН соответственно), в равновесной смеси практически не присутствует. 51вление легкого превращения одного соединения в другое при перемещении протона и двойной связи называется таутомерией. [c.128]

Изобразите цис- и транс-конфигурации енольной формы ацетоуксусного эфира. Какая из них энергетически более выгодна и почему Объясните также, почему этот енол, являясь спиртом, имеет более низкую температуру кипения (33°С/2б6,6 Па), чем соответствующая ему кето-форма (40—41 °С/266,6 Па). [c.104]

Когда один из атомов сопряженной двойной связи является гетероатомом, подобно кислороду в акролеине [СН2=СН—СН=0], ВЗМО соответствует несвязывающей орбитали (ср. с ацетоном). Конечный ВЗМО-ген (С1 ) будет присоединяться к концевому атому углерода, как в случае бутадиена, образуя енол, который будет перегруппировываться в кето-форму (рис. 7.8). [c.65]

Имеются веские аргументы в пользу нрототронной таутомерии кето- и фенольной форм для флюороглюцина (1,3,5-трнгидрокснбензола), хотя кето-форма не была зафиксирована спектральными методами. [c.1742]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология