Карбэтоксифталимид

В настоящее время наиболее общий метод введения фталоильной группы без опасности рацемизации состоит в применении М-карбэтоксифталимида [132, 1331. При взаимодействии этого устойчивого и легко получаемого реагента со слабощелочными водными растворами аминокислот непосредственно образуются с высокими выходами фталоильные производные без сопутствующей рацемизации, [c.180]

Трифторацетильная защита (36), обычно вводимая в аминокислоты действием тиольного эфира (37), лабильна в силу мощного электроотрицательного эффекта трех атомов фтора. Пептиды, содержащие трифторацетильную защиту аминогруппы аминокислотных остатков, легко расщепляются под действием гидроксид-иона и медленно — действием этанольного раствора хлорида водорода. Эти производные, однако, устойчивы в безводных кислотных средах, обычно используемых для удаления грег-бутоксикарбонильной группы, а поэтому могут использоваться в сочетании с этой защитой. Важно использование этих защитных групп для защиты аминогруппы в боковом радикале, например в остатке лизина. Фталильная защитная группа (38) находила применение на ранних этапах развития химии пептидов. Она легко вводится с помощью Л/-карбэтоксифталимида (39) [33] и чаще всего снимается при действии гидразина или его производных. Сильное электронооттягивающее действие фталимидиой группы благоприятствует непосред- [c.379]

Защитные группы ацильного типа не используются в качестве временных защитных группировок из-за невозможности их удаления без расщепления пептидных связей (например, бензоильная или ацетильная группы) и легко происходящей рацемизации при получении активированных производных. Формильная и трифтор-ацетильиая группы (I—2) находят применение для защиты N -групп лизина. Фталильную (3) и тозильную (4) группы используют редко из-за жесткости условий их удаления (гидразинолизом и обработкой Na в жидком аммиаке соответственно). Для получения фталиламинокислот свободные аминокислоты ацилируют в водно-щелочном растворе при 20 С карбэтоксифталимидом [c.130]

При HHte3e пептидов этим методом рацемизации до сих пор не было обнаружено. N-Оксифталимид можно получить путем непродолжительного нагревания смеси хлоргидрата гидроксиламина и триэтиламина с карбэтоксифталимидом в абсолютном этаноле. [c.152]

Упражнение 20-18. Напишите механизм реакции глицина с К-карбэтоксифталимидом, при которой последовательно происходит присоединение к карбонильной группе, раскрытие цикла, замыкание цикла и отщепление. К чему должна привести аналогичная реакция с ь-фенилаланином — к ь-, п- или п,Ь-продукту [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология